[發(fā)明專利]一種低鉀鈉含量的烯丙醇聚醚制備工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011063454.5
• 申請(qǐng)日: 2020-09-30
• 公開（公告）號(hào): CN112094404A
• 公開（公告）日: 2020-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宿顏彬;金一豐;王偉松;馬定連
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江皇馬科技股份有限公司;浙江綠科安化學(xué)有限公司;浙江皇馬新材料科技有限公司;浙江皇馬特種表面活性劑研究院有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/28
• 分類號(hào): C08G65/28;C08G65/30
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標(biāo)代理有限公司 44202
• 代理人: 牛麗霞

本發(fā)明提供一種低鉀鈉含量的烯丙醇聚醚制備工藝，包括以下步驟：將烯丙醇與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物反應(yīng)制備分子量在150?1500的烯丙醇低聚物粗品；通過陽離子交換樹脂將步驟S1制備的烯丙醇低聚物粗品中鉀鈉離子總含量降至2ppm以下；將步驟S2處理后的烯丙醇低聚物產(chǎn)品與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物反應(yīng)制備分子量在2000?5000的烯丙醇高分子量聚醚。本發(fā)明能夠?qū)a(chǎn)品中鉀鈉離子總含量將至2ppm以下，而且具有良好的雙鍵保護(hù)率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及烯丙醇聚醚制備工藝，具體涉及一種低鉀鈉含量的烯丙醇聚醚制備工藝。

背景技術(shù)

烯丙醇聚醚結(jié)構(gòu)中含有雙鍵，目前主要有以下兩種用途。(1)硅氫加成：合成有機(jī)硅聚氧乙烯丙烯醚。(2)雙鍵共聚后用于減水劑領(lǐng)域。而不同分子量的烯丙醇聚醚往往也有著不同的用途。如：聚醚分子量在200～600，適用于農(nóng)用有機(jī)硅助劑、高回彈泡沫勻泡劑；分子量在600～1000，適用于硬泡勻泡劑、消泡劑、減水劑；分子量在1000～2000，適用于流平劑、紡織助劑、皮革防粘；分子量在2000～5000，適用于軟泡勻泡劑。但現(xiàn)有市售烯丙醇聚醚大多鉀鈉離子超標(biāo)，嚴(yán)重限制了其在各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用。目前烯丙醇聚醚中雜質(zhì)鉀、鈉離子的脫除大多采用中和-吸附法工藝，即：先用水將聚醚粗品水解，隨后加入磷酸與堿催化劑中和形成磷酸鹽，然后加入吸附劑、助濾劑等，最后脫水過濾即得精制聚醚產(chǎn)品。例如中國(guó)專利CN 108239277B就采用該法對(duì)聚醚多元醇進(jìn)行精制。然而，此類中和-吸附法存在不少弊端：一，中和過程需要加入磷酸、硫酸等進(jìn)行中和，會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定影響，還需要額外費(fèi)用處理廢水。二，脫水過濾時(shí)聚醚會(huì)部分殘留在濾餅中，其含量一般占濾餅的50-60％，造成產(chǎn)品的極大浪費(fèi)，同時(shí)也需要對(duì)此危險(xiǎn)固廢進(jìn)行處理，進(jìn)一步增加成本。三、過濾時(shí)少量的鹽、吸附劑和硅藻土不可避免地會(huì)進(jìn)入產(chǎn)品，導(dǎo)致產(chǎn)品活性變差，進(jìn)而影響下游產(chǎn)品的應(yīng)用。此外，現(xiàn)有市售烯丙醇聚醚產(chǎn)品的雙鍵保護(hù)率都較低，特別是分子量大的，如分子量在1000-2000的聚醚產(chǎn)品，雙鍵保護(hù)率都在91％以下。還存在一個(gè)不足是烯丙醇聚醚產(chǎn)品分子量很難達(dá)到2200以上。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有烯丙醇聚醚產(chǎn)品中高鉀高鈉含量的問題，本發(fā)明提供一種低鉀鈉含量的烯丙醇聚醚制備工藝，該工藝具有高效、環(huán)保、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)勢(shì)，能夠適用于各級(jí)分子量的聚醚產(chǎn)品，并且還能獲得分子量達(dá)到3000以上的產(chǎn)品。本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種低鉀鈉含量的烯丙醇聚醚制備工藝，包括以下步驟：

S1、將烯丙醇與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物反應(yīng)制備分子量在150-1500的烯丙醇低聚物粗品；

S2、通過陽離子交換樹脂將步驟S1制備的烯丙醇低聚物粗品中鉀鈉離子總含量降至2ppm以下；

S3、將步驟S2處理后的烯丙醇低聚物產(chǎn)品與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物反應(yīng)制備分子量在2000-5000的烯丙醇高分子量聚醚。

進(jìn)一步地，所述步驟S1具體包括：將烯丙醇和堿性催化劑混合均勻，置氮3次后升溫，于80～110℃、壓力≤0.35MPa持續(xù)加入環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的混合物，反應(yīng)至壓力不發(fā)生變化。

優(yōu)選地，所述堿性催化劑為Na、KOH、NaOH、CHO₃Na、CHO₃K中的至少一種，用量為理論所得烯丙醇低聚物粗品質(zhì)量百分比的0.2％～0.4％。

進(jìn)一步地，所述步驟S1中環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為1:(0～100)。

進(jìn)一步地，所述步驟S2具體包括：用溶劑將制備的烯丙醇低聚物粗品稀釋，根據(jù)該稀釋混合液的粘度特性將其加熱至20～120℃，隨后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下以0.05～0.2MPa的壓力下通過陽離子交換樹脂，其中，烯丙醇低聚物粗品體積為離子交換樹脂體積的2～150倍，之后去除溶劑，既得。