[發明專利]一種高硅鋁比脫硫催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 202011060236.6
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112206813A
• 公開（公告）日: 2021-01-12
• 發明（設計）人: 劉純習;劉寶剛
• 申請（專利權）人: 天長市潤源催化劑有限公司
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;B01J37/10;B01J37/08;B01J37/00;C10G45/12;C01B39/02;C01B39/46
• 代理公司: 北京文苑專利代理有限公司 11516
• 代理人: 李曉莉

1.一種高硅鋁比脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)有機堿改性MCM-22分子篩的制備：將MCM-22分子篩加入到裝有有機堿溶液的耐壓容器中，并將系統密閉，升壓至0.6～1.0MPa，然后升溫至90～100℃，恒溫處理10～12小時，取出洗滌干燥后，在450～550℃條件下焙燒8～12小時，得到有機堿改性MCM-22分子篩；

(2)將步驟(1)所得有機堿改性MCM-22分子篩與醋酸銨溶液混合，于60～70℃水浴處理2～4h，洗滌、烘干，550～650℃焙燒3～6h，得催化劑中間體；

(3)將步驟(2)所得的催化劑中間體與氧化鋁粉、石墨烯粉混合均勻，然后加入助擠劑、粘合劑，充分碾壓后成型，600～700℃焙燒8～10小時，得到催化劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中有機堿選自四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或兩種以上組合。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中有有機堿溶液的濃度為0.8～1.3mol/L。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中有MCM-22分子篩的加入量(g)與有機堿溶液體積(ml)的比例1:9～15。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中醋酸銨溶液的濃度為0.2～0.5mol/L。

6.根據權利要求1-5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中醋酸銨溶液與有機堿改性MCM-22分子篩按固液體積比1：6～10混合。

7.根據權利要求1-6所述的制備方法，其特征在于，所述脫硫催化劑由以下重量百分比的原料組成：55～65％wt有機堿改性MCM-22分子篩、2～5％wt石墨烯、2～4％wt助擠劑、6～8％wt粘合劑、余量為氧化鋁。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述助擠劑選自淀粉、田菁粉、聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙二醇中的一種或兩種以上的組合；所述粘合劑為含有硝酸、檸檬酸、乙二酸、酒石酸中的一種或兩種以上的組合的酸溶液。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述酸溶液為0.1％檸檬酸和0.4％硝酸的混合酸溶液。

10.根據權利要求1～9任一所述的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)有機堿改性MCM-22分子篩的制備：以1:12(g：ml)的比例將MCM-22分子篩加入到裝有四丁基氫氧化銨溶液(1.0mol/L)的耐壓容器中，并將系統密閉，升壓至0.8MPa，然后升溫至95℃，恒溫處理12小時，取出洗滌干燥后，在500℃條件下焙燒10小時，得到有機堿改性MCM-22分子篩；

(2)將步驟(1)所得有機堿改性MCM-22分子篩與濃度為0.2mol/L的醋酸銨溶液按固液比1:10混合，于70℃水浴處理4h，洗滌、烘干，650℃焙燒4h，得催化劑中間體；

(3)將氧化鋁粉、有機堿改性MCM-22分子篩粉末、石墨烯粉混合均勻，然后加入田菁粉、0.1％檸檬酸-0.4％硝酸溶液，充分碾壓后成型，700℃焙燒10小時，得到催化劑。