[發明專利]一種手性吲哚類化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202011058377.4
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112321481B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發明（設計）人: 曹建;楊萬春;徐利文;楊雪敏;郭彬;徐征;尹官武;鄭戰江;葉飛;楊科芳;崔玉明
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07D209/12
• 分類號: C07D209/12;C07F7/08;C07D409/04;C07D409/10;A01N43/38;A01P7/00;A01P7/04;B01J31/22
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種手性吲哚類化合物，其特征在于，所述的手性吲哚類化合物為：

2.一種如式(I)所示的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，在反應介質中，式(II)所示的環丁酮類化合物和式(III)所示的苯乙烯類化合物在催化劑鈀鹽、手性配體和堿的作用下，進行不對稱開環環化-串聯反應得到所述的式(I)所示的手性吲哚類化合物；

其中，

R₁分別獨立地為H、F、Cl、Br、I、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基或噻吩基；

R₂為甲基、乙基或苯基；

R₃為H、Br、I、正丁基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、對氟苯基、對甲基苯基、對三氟甲基苯基、對硝基苯基、噻吩基；

R₄為H、對甲苯磺酰基或甲磺酰基；

R₅為F、Cl、Br、I或C_1-3烷基；

所述的手性配體為如式(R,R)-L1、(R,R)-L2、(R,R)-L3、(R,R)-L4、(R,R)-L5或(R,R)-L6所示的TADDOL衍生的亞磷酰胺類化合物；

所述的催化劑鈀鹽選自烯丙基氯化鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、氯化鈀、醋酸鈀或三氟乙酸鈀中的任意一種；

所述的堿選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銀或磷酸鉀中的任意一種。

3.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，所述的手性吲哚類化合物為：

4.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，所述的制備方法具體包括如下步驟：在惰性氣體的保護下，將手性配體、催化劑鈀鹽、堿、式(II)所示的環丁酮類化合物和式(III)所示的苯乙烯類化合物依次加入反應介質中，進行不對稱開環環化-串聯反應得到式(I)所示的手性吲哚類化合物。

5.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，所述的不對稱開環環化-串聯反應的反應溫度為25～100℃，反應時間為12～24h。

6.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，反應介質選自1,4-二氧六環、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯中的任意一種，式(II)所示的環丁酮類化合物的濃度為0.08～0.12mol/L。

7.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，所述的式(II)所示的環丁酮類化合物、式(III)所示的苯乙烯類化合物的摩爾比為1：1.1～1.3。

8.根據權利要求2所述的手性吲哚類化合物的制備方法，其特征在于，所述的催化劑鈀鹽的用量為式(II)所示的環丁酮類化合物的3～6mol％；所述的手性配體的用量為式(II)所示的環丁酮類化合物的8～12mol％。

9.根據權利要求1所述的手性吲哚類化合物在制備殺蟲劑中的應用。