[發明專利]表面改性擬均相分子篩及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202011050457.5
• 申請日: 2020-09-29
• 公開（公告）號: CN114425441A
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 朱遠;李蔚;邢恩會;劉逸;歐陽穎;張利軍;羅一斌;王國清;舒興田;張兆斌;蔣冰;周叢;薛麗敏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種表面改性擬均相分子篩，其特征在于，所述擬均相分子篩外表面接枝有式I所示的結構；

(R₁)_n-Si-(O)_m- 式I

其中，R₁選自C1-C20的直鏈烷基取代基、C1-C20的異構烷基取代基或C6-C20的芳香基取代基；n+m＝4；

所述擬均相分子篩的總酸量保留率為75％以上。

2.根據權利要求1所述的表面改性擬均相分子篩，其中，R₁選自C2-C12的直鏈烷基取代基、C2-C12的異構烷基取代基或C6-C12芳香基取代基；n為1-2的整數，m為1-3的整數；

優選地，不低于2000ppm的所述擬均相分子篩能夠在輕油中穩定分散30min以上。

3.一種權利要求1或2所述的表面改性擬均相分子篩的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

將硅烷化試劑與分子篩接觸進行反應；

所述硅烷化試劑具有式II所示結構：

(R₁')_n-Si-(OR₂)_m 式II

其中，R₁'選自C1-C20的直鏈烷基取代基、C1-C20異構烷基取代基或C6-C20的芳香基取代基；R₂選自C1-C5直鏈烷基取代或C3-C5的異構烷基取代基；n+m＝4；

所述分子篩選自氫型的ZSM-5分子篩和/或β分子篩。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，以分子篩的總重量為基準，所述硅烷化試劑的用量為5-20wt％，優選為10-15wt％。

5.根據權利要求3或4所述的制備方法，其中，式II中，R₁'選自C2-C12的直鏈烷基取代基、C2-C12的異構烷基取代基或C6-C2的芳香基取代基；R₂選自C1-C4直鏈烷基取代基或C3-C5的異構烷基取代基；n為1-2，m為1-3；

優選地，所述硅烷化試劑選自辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷和三乙基乙氧基硅烷中的至少一種。

6.根據權利要求3-5中任意一項所述的制備方法，其中，所述接觸反應的條件包括：反應溫度為50-150℃，優選為60-80℃；反應時間為12-36h，優選為18-30h。

7.一種權利要求1或2所述的表面改性擬均相分子篩作為蒸汽裂解活性助劑的應用。

8.一種蒸汽裂解的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

將分子篩與裂解原料油混合后，進行蒸汽裂解反應；

其中，所述分子篩為權利要求1或2所述的表面改性擬均相分子篩。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述裂解原料油選自加氫尾油、柴油、航空煤油、石腦油、拔頭油和抽余油中的至少一種；

優選地，所述裂解原料油餾程為：初餾點℃-300℃。

10.根據權利要求8或9所述的方法，其中，所述蒸汽裂解反應中，停留時間為0.1-1s，優選為0.1-0.5s；水油比為0.2-2，優選為0.2-1；出口溫度為600-900℃，優選為750-860℃。