[發(fā)明專利]一種復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011049734.0
• 申請日: 2020-09-29
• 公開（公告）號: CN112175349B
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 石曉華;勝兆泉;楊春雨;蔣凡順;李明娟;何利華
• 申請（專利權(quán)）人: 鄭州大學(xué);濮陽綠宇新材料科技股份有限公司;河南省中原大化集團(tuán)有限責(zé)任公司
• 主分類號: C08L61/28
• 分類號: C08L61/28;C08L79/08;C08J9/12;C08J9/14;C08G12/32;C08G73/10
• 代理公司: 鄭州大通專利商標(biāo)代理有限公司 41111
• 代理人: 李秋紅

1.一種復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

a、將三聚氰胺、多聚甲醛和去離子水加入反應(yīng)器中進(jìn)行攪拌加熱，升溫至80～85℃進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)液澄清時(shí)，加入堿調(diào)節(jié)pH值至9.0～9.5，繼續(xù)反應(yīng)至濁點(diǎn)；降溫得到三聚氰胺甲醛樹脂預(yù)聚體；

所述三聚氰胺和多聚甲醛二者之間加入的摩爾比為1：2.0～3.0，去離子水的加入量占反應(yīng)體系總量的20～40％；

b、將二酐類物質(zhì)和無水甲醇或者二酐類物質(zhì)和無水乙醇在回流溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為20～90min，酯化反應(yīng)后得到二酯類物質(zhì)；所得二酯類物質(zhì)和二胺類物質(zhì)在溶劑中回流溫度下進(jìn)行成鹽反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為20～60min，成鹽反應(yīng)后得到聚酯銨鹽溶液；

所述酯化反應(yīng)中，二酐類物質(zhì)和無水甲醇或無水乙醇之間加入的摩爾比為1：8.0～10.0；成鹽反應(yīng)中，所述二酯類物質(zhì)和二胺類物質(zhì)之間加入的摩爾比為1：0.95～1.05；所述溶劑的用量為二酯類物質(zhì)和二胺類物質(zhì)兩種總質(zhì)量的1～10倍；

成鹽反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液進(jìn)行減壓濃縮，得到聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液；

或者，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液進(jìn)行減壓濃縮，得到聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液，將所得聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液依次進(jìn)行干燥、研磨，過篩后得到聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末；

或者，成鹽反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液進(jìn)行減壓濃縮，得到聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液，將所得聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液依次進(jìn)行干燥、研磨，過篩后得到聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末，將所得聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末進(jìn)行發(fā)泡，得到聚酰亞胺微球體；

c、將步驟a中得到的三聚氰胺甲醛樹脂預(yù)聚體與步驟b中得到的聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液或聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末或聚酰亞胺微球進(jìn)行混合，然后加入乳化劑、固化劑和發(fā)泡劑進(jìn)行高速攪拌乳化，乳化后倒入模具中，然后置于微波反應(yīng)器中進(jìn)行發(fā)泡，泡沫熟化后得到密胺-聚酰亞胺復(fù)合泡沫材料；

所述聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液或者聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末或者聚酰亞胺微球體與三聚氰胺甲醛樹脂預(yù)聚體之間加入的質(zhì)量比均為5：95～50：50；所述乳化劑的加入量為總預(yù)聚體重量的3～15％，固化劑的加入量為總預(yù)聚體重量的2～6％，發(fā)泡劑的加入量為總預(yù)聚體重量的5～15％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟a中所述堿為NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、三乙胺、二乙醇胺和三乙醇胺中至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟b中所述二酐類物質(zhì)為均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4’-聯(lián)苯醚二酐和3,3’,4,4’-聯(lián)苯四甲酸二酐中的至少一種；

所述二胺類物質(zhì)為4,4’-二氨基二苯醚、對苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、間苯二胺和鄰甲苯二胺中的至少一種；

所述溶劑為無水甲醇、無水乙醇或四氫呋喃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟b中所得聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液的固含量為70～90％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟b中聚酯銨鹽預(yù)聚體溶液依次進(jìn)行干燥、研磨時(shí)，干燥溫度為50～80℃，干燥時(shí)間為3～6h；研磨后所得聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末的粒度為80～200目。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟b中聚酯銨鹽預(yù)聚體粉末進(jìn)行發(fā)泡時(shí)，發(fā)泡溫度為160～220℃，發(fā)泡時(shí)間為5～60min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合密胺樹脂-聚酰亞胺泡沫的制備方法，其特征在于：步驟c中所述乳化劑為聚乙二醇、吐溫、十二磺基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、AEO-9、AEC-9和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一種；

所述固化劑為甲酸、乙酸、鹽酸、硫酸、磷酸、草酸、硝酸、乳酸和酸酐中的至少一種；

所述發(fā)泡劑為水、正戊烷、正己烷、石油醚、三氯氟甲烷、二氯四氟乙烷、甲醇、乙醇、六氟丙基甲醚和九氟丁基甲醚中的至少一種。