[發明專利]一種富炔碳四餾分選擇加氫催化劑

在審

• 申請號: 202011044839.7
• 申請日: 2020-09-28
• 公開（公告）號: CN114308059A
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發明（設計）人: 展學成;馬好文;王斌;胡曉麗;孫利民;謝培思;石文慶;劉德華;梁順琴;呂龍剛;張宏偉;潘曦竹
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J37/02;C07C5/09;C07C11/167;C07C7/167
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，載體為氧化鋁或主要是氧化鋁，并具有雙峰孔分布結構，其中小孔的孔徑為10～45nm，大孔的孔徑80～500nm，催化劑的比表面積為30～80m²/g；其特征在于：催化劑至少含有Pd、Bi、Ni、Cu，以催化劑的質量為100％計，其中Pd的質量分數為0.15～0.5％，Ni的質量分數為0.5～5.0％，Bi的質量分數為0.05～0.50％，Cu質量分數為0.5～3.0％，Ni和Cu的質量分數之和為1.0～8.0％；Ni、Cu及少部分Pd是以微乳液法負載，分布在載體80～500nm的大孔中；Bi及大部分Pd采用溶液法負載，分布在載體10～45nm的小孔中，微乳液法負載的Pd的量是Ni和Cu質量分數之和的1/200～1/100。

2.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，以催化劑的質量為100％計，其中Pd的質量分數為0.20～0.45％，Ni的質量分數為1.0～3.0％，Bi的質量分數0.10～0.40％，Cu質量分數為1.0～2.0％，Ni和Cu的質量分數之和為3.0～5.0％。

3.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，微乳液法負載過程包括：將前驅體鹽溶于水中，加入油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分攪拌形成微乳液，其中油相為烷烴或環烷烴，表面活性劑為離子型表面活性劑和\或非離子型表面活性劑，助表面活性劑為有機醇。

4.根據權利要求1或3所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，采用的微乳液法負載過程，油相為C6～C8飽和烷烴或環烷烴，優選環己烷、正己烷；表面活性劑為非離子型表面活性劑，優選聚乙二醇辛基苯基醚或失水山梨醇單油酸酯聚氧乙烯醚；助表面活性劑為C4～C6醇類，優選正丁醇和\或正戊醇。

5.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，微乳液法負載Pd的步驟是在微乳液法負載Ni和Cu步驟后；溶液法負載Bi在溶液法負載Pd之后；其它的負載先后次序不限定。

6.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，載體Al₂O₃晶型為α、θ混合晶型，催化劑載體中氧化鋁在80％以上。

7.根據權利要求1或3所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，制備過程中微乳液中水相和油相的質量比為2～3，表面活性劑和油相的質量比為0.15～0.6，表面活性劑和助表面活性劑的質量比為1～1.2。

8.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，其特征在于，催化劑制備方法包括：

(1)將Ni和Cu的前驅體鹽溶于水中，加入油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分攪拌形成微乳液，控制微乳液粒徑大于載體小孔最大孔徑小于載體大孔最大孔徑，將載體加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4小時后，濾除余液，在60～150℃下干燥1～6小時，在300～600℃下焙燒2～8h，得到半成品催化劑A；

(2)將Pd的前驅體鹽溶于水，調pH為1.5～2.5，再將半成品催化劑A加入Pd的鹽溶液中，浸漬吸附0.5～4h后，60～150℃干燥1～6小時，400～550℃條件下焙燒2～6h，得到半成品催化劑B；

(3)Bi的負載以Bi鹽的溶液飽和浸漬方法進行，半成品催化劑B負載Bi之后沉化0.5～2h后，60～150℃下干燥1～6小時，在500～550℃之間進行焙燒，時間為4～6小時，得到半成品催化劑C；

(4)將Pd的前驅體鹽溶于水中，加入計量的油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分攪拌形成微乳液，控制微乳液粒徑大于載體小孔最大孔徑小于載體大孔最大孔徑，將半成品C加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4小時后，濾除余液，在60～150℃下干燥1～6小時，在300～600℃下焙燒2～8h，得到所要的催化劑。

9.根據權利要求1所述的富炔碳四餾分選擇加氫催化劑，新鮮催化劑在投入加氫反應之前，在150～200℃還原催化劑。