[發明專利]一種高反式比例氫化雙酚A的制備方法

在審

• 申請號: 202011040178.0
• 申請日: 2020-09-28
• 公開（公告）號: CN112316939A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 王開林;張磊;司曉郡;寧小娟;李明玉;吳俊華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J21/04;B01J21/10;B01J37/06;B01J32/00;B01J35/10;C07C29/20;C07C35/21
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本發明涉及了一種高反式比例氫化雙酚A的制備方法，該方法采用催化加氫技術，以雙酚A為原料一步加氫制備高反式比例的氫化雙酚A，所用的催化劑以改性氧化鋁為載體，采用模板劑對載體進行處理后，將Rh、Ru負載于載體之上，再置于氫氣氛圍中還原活化后得到Rh重量含量為2～3％，Ru重量含量為1～2％的貴金屬負載型催化劑。本發明采用固定床加氫反應器進行雙酚A反應，通過一步加氫得到高反式比例的氫化雙酚A，其中反式異構體比例最高可達到70％以上。

技術領域

本發明涉及一種由雙酚A加氫制備高反式比例氫化雙酚A的方法。發明中所涉及的催化劑具有高活性、高選擇性的特點，能夠顯著提高產物中反式異構體的含量。

背景技術

氫化雙酚A(HBPA)由雙酚A(BPA)加氫得到脂環組二元醇，由于其不含有雙鍵的不飽和結構，具有熱穩定性、化學穩定性及耐候性等優點，更適用于戶外工程，并且不會對人體健康造成不良影響，彌補了雙酚A作為食品、醫藥行業用品的缺陷。主要用于制造聚碳酸酯、環氧樹脂、聚丙烯酸樹脂等，也可用食品、醫療行業。

氫化雙酚A的制備是以雙酚A為原料，溶液狀態下在催化劑的作用下進行加氫反應生成，其技術關鍵在于加氫催化劑活性組分和載體的選擇。經過幾十年的發展，雙酚A加氫主要有以下三類催化劑，金屬骨架型催化劑、貴金屬負載型催化劑以及均相催化劑，一般反應條件為50～250℃、氫氣壓力1～30MPa，可以采用間歇或連續加氫工藝流程，反應產物使用減壓精餾或重結晶工藝進行分離提純。

中國專利CN 1375484公開了一種氫化雙酚A的制備方法，以二氧化硅做載體，負載金屬釕作為活性組分，采用固定床反應器進行雙酚A的加氫反應，但該方法的載體酸性較高，會導致產物發生脫羥基反應，影響產物的選擇性。美國專利US 4192960采用過渡有機金屬均相催化劑，并且反應過程是在水和乙醇存在下進行催化加氫反應制備氫化雙酚A，反應后需要進行催化劑的分離工序。美國專利US6255530中公開了一種活性Pd、Ni膠體型催化劑，可以在高壓釜中間歇制備氫化雙酚A，盡管反應混合物易于分離，但催化劑制備復雜，工業應用性不便。氫化雙酚A具有三種異構體，其中反式異構體在應用中更有價值，它可以在聚合物中產生協同效應及更佳的機械性能，如提高聚合物的軟化點。當前生產技術中，反式異構體比例通常在30～45％，為得到更高反式異構體比例，一般需要進行后續處理。如美國專利US4487979中，使用含氯有機化合物作為溶劑進行重結晶，才可以得到高反式異構體比例的產物。

不同于上述技術，本發明通過催化劑載體改性及處理、雙活性組分負載等方式，提高了催化劑的活性及選擇性，在催化劑高負荷下，能夠經過一次加氫反應得到高反式異構體比例氫化雙酚A混合物。

發明內容

本發明提供了一種高反式比例氫化雙酚A的制備方法，采用經模板劑處理的改性氧化鋁為載體，進行雙組分貴金屬負載，應用固定床反應器進行雙酚A連續加氫反應。解決了以往雙酚A加氫產物中反式異構體比例較低的問題，發明所使用的催化劑具有較高的活性與選擇性，反應的轉化率及選擇性均接近100％，加氫產物中反式異構體比例最高達到70％以上。

所述改性氧化鋁載體由85～95重量份擬薄水鋁石、5～15重量份氧化鎂組成。

所述改性氧化鋁載體需用模板劑進行處理，所述模板劑為乙二胺、正丁胺的一種，其中模板劑與載體的重量比為1～5：100，優選為2～4.5：100。

所述催化劑載體特征為孔容0.4～0.6cm³/g；比表面積100～150m²/g，優選為105～150m²/g，進一步優選為115～150m²/g。

優選地，所述催化劑活性組分Rh相對于載體的重量含量為2.2～2.6％。

優選地，所述催化劑活性組分Ru相對于載體的重量含量為1.2～1.8％。