[發明專利]一種單寧接枝懸垂雙鍵的制備方法

在審

• 申請號: 202011038324.6
• 申請日: 2020-09-28
• 公開（公告）號: CN112126076A
• 公開（公告）日: 2020-12-25
• 發明（設計）人: 宋曉峰;王艷賀;夏文龍;魏君格;沈月石;陳興
• 申請（專利權）人: 長春工業大學
• 主分類號: C08H7/00
• 分類號: C08H7/00;C07G99/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種單寧接枝懸垂雙鍵的制備方法，是在三苯基膦為催化劑條件下引發烯丙基縮水甘油醚（AGE）開環接枝于單寧（TA），賦予了單寧具有反應活性的超支化懸垂雙鍵，接枝改性產物純凈、容易分離。本發明的制備方法簡單易行，實施條件溫和，生產和使用的過程中都不產生污染。

技術領域

本發明屬于生態環境材料技術領域，涉及一種單寧接枝懸垂雙鍵的制備方法。

背景技術

單寧（TA）作為一種天然植物多元酚，自然資源豐富，可循環再生，是一種環境友好天然材料。TA分子結構中羥基平均官能度為15，并且與超支化聚酯相似，在吡喃雜環上連有5個支鏈，25個羥基和10個酯鏈，并且苯酚官能團既可作為氫供體，也可作為氫受體參與各種化學反應，使單寧酸具有相應的化學活性和生理活性，在食品、醫藥、制革、日化產品等領域具有廣泛的應用。

單寧中相對分子質量大、活性官能團多，容易與改性劑發生化學反應，但改性后產物復雜、不易分離，并且溶解性能差限制了其在生物醫用領域的廣泛應用。

因此，有必要開發一種改性單寧的制備方法以克服上述缺陷，并為單寧的功能化提供更多的途徑。

發明內容

本發明通過共聚方法在單寧大分子側基上引入懸垂雙鍵，采用的合成路線簡單，反應條件溫和且高效，不會破環單寧大分子結構，由此可獲得具有懸垂雙鍵的單寧。以期為開發利用單寧化合物提供新方法，并為其他多酚類的改性研究提供一種途徑。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：一種單寧表面接枝懸垂雙鍵的方法，包括以下步驟：

稱取一定物質的量的單寧，置于真空干燥箱中，50℃下干燥6h。在燒瓶中，分別加入單寧、烯丙基縮水甘油醚和三苯基膦于90-100℃反應3-5h。自然冷卻至室溫，加入溶劑溶解，之后再用沉淀劑在磁力攪拌下沉降，循環水式多用真空泵抽干，自然風干12-36h，30-40℃真空干燥箱干燥12-48h。所述的單寧分子量為500-3000，單寧與烯丙基縮水甘油醚的摩爾比為1:15-50，三苯基膦與單寧的摩爾比為1.5/100-7/100:1。所述的溶劑為乙醇、丙酮、四氫呋喃的一種或幾種，加入溶劑的物質的量為單寧與烯丙基縮水甘油醚總物質的量1-5倍，所述的沉淀劑為乙醚、石油醚、正己烷的一種或幾種，沉淀劑于溶劑的體積比為5-20:1。

有益效果：本發明將烯丙基縮水甘油醚開環接枝于單寧，賦予了單寧具有反應活性的超支化懸垂雙鍵。接枝改性后產物純凈、容易分離。本發明的制備方法簡單易行，實施條件溫和，生產和使用的過程中都不產生污染。

附圖說明

圖1：實施例1所制得的單寧接枝烯丙基縮水甘油醚的¹H NMR圖譜；

如圖1所示，實施例2所制得的單寧接枝烯丙基縮水甘油醚¹H NMR譜圖，6.7-7.11ppm(b)為苯環中-CH的特征峰，3.93-4.02 (g)為亞甲基-CH₂特征峰，5.23、5.58 ppm (i)和6.35-6.42 ppm (h) 處出現CH₂=CH-的質子吸收峰，表明產物末端含有雙鍵。

下面結合實施例及附圖對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式不限于此。

具體實施方式

實施例1：合成摩爾比為1:15的單寧接枝烯丙基縮水甘油醚：

稱取一定2g單寧，置于真空干燥箱中，50℃下干燥6h。加入燒瓶中，分別加入2.8g烯丙基縮水甘油醚和0.14g三苯基膦于95℃反應4h。自然冷卻至室溫，加入1.5倍單寧與烯丙基縮水甘油醚總物質的量的乙醇溶解12h后，之后再用石油醚磁力攪拌下沉降20min，循環水式多用真空泵抽干，自然風干12h，35℃真空干燥箱干燥24h。