[發明專利]一種以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料及其合成方法和用途

有效

• 申請號: 202011036874.4
• 申請日: 2020-09-28
• 公開（公告）號: CN112159409B
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 陳瑜;袁健;薛松
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;H01L51/54;H01L51/50
• 代理公司: 天津耀達律師事務所 12223
• 代理人: 張耀

1.一種以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料的合成方法，其特征在于合成步驟如下：

步驟一：將化合物1、化合物2和化合物3，用冰醋酸作溶劑，在丁二酮和對甲苯磺酸催化下90℃回流生成化合物4，先在兩口燒瓶中加入化合物1,2,3以及催化劑對甲苯磺酸，再在通風櫥中加入冰醋酸，空氣冷凝，90℃加熱，反應30分鐘后用注射器加入2，3-丁二酮，反應3-4小時；反應結束，冷卻至室溫，布氏漏斗抽濾，甲醇溶液洗滌三次，乙酸乙酯重結晶，干燥后得粗品2.8g，產率為51.75％；

步驟二：稱取化合物4和化合物8，用甲苯溶解；在氮氣的保護下加入叔丁醇鈉、三叔丁基膦以及三(二亞芐基丙酮)二鈀；在氮氣氛圍下進行反應，反應結束后，冷卻、過濾反應溶液，濾液旋蒸，過硅膠柱，最終得到化合物(Ⅰ)，過程需通冷凝水，反應條件為加熱，溫度不宜過高，反應8-12小時；

其合成路線如下：

式8和(Ⅰ)中：R'＝-OCH₃或＝-SCH₃；

式4中R＝-Br或＝CF₃或＝-CH₃，化合物為式5、6、7

步驟一中藥品的摩爾當量為，化合物1：化合物2：化合物3：丁二醇：對甲苯磺酸＝1:1:2:1:0.5；

步驟一中藥品用量為，1.85g(10mmol)化合物1，1.31g(10mmol)化合物2和2.14g(20mmol)化合物3，丁二酮(860.9mg，10mmol)和對甲苯磺酸(950.6mg，5mmol)；

步驟二中使用藥品的摩爾當量為，化合物4：化合物8：叔丁醇鈉：三(二亞芐基丙酮)二鈀＝1：1.2：3：0.005；

步驟二中三叔丁基膦用量為0.5ml。

2.一種以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料，由權利要求1所述的合成方法制備得到，其特征是，具有如下化學結構：

式(Ⅰ)中：R'＝-OCH₃或＝-SCH₃。

3.根據權利要求2所述以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料，其特征在于，所述以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料如下YJ-PP 1，YJ-PP 4所示：

4.一種權利要求2或3所述的以吡咯并吡咯為母核的不對稱有機空穴傳輸材料在鈣鈦礦太陽能電池中的應用。