[發明專利]一種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011031449.6
• 申請日: 2020-09-27
• 公開（公告）號: CN112206814B
• 公開（公告）日: 2023-06-13
• 發明（設計）人: 劉純習;劉寶剛
• 申請（專利權）人: 天長市潤源催化劑有限公司
• 主分類號: B01J29/74
• 分類號: B01J29/74;B01J37/02;C07C5/27;C07C9/16
• 代理公司: 北京文苑專利代理有限公司 11516
• 代理人: 李曉莉

本發明涉及催化劑技術領域，尤其涉及一種以改性ZSM?48分子篩為載體的異構催化劑及其制備方法。所述異構催化劑由有機堿改性ZSM?48分子篩、石墨烯、活性金屬組分、氧化鋁、助擠劑、粘合劑組成。所述活性金屬組分為鈀、鉑。本發明方以有機堿改性的ZSM?48分子篩為加氫異構催化劑的載體骨架，反應溫度比普通的ZSM?48分子篩或者無機堿改性的ZSM?48分子篩更低，表明其活性更高，且對異十六烷選擇性也更高。

技術領域

本發明涉及催化劑技術領域，尤其涉及一種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑及其制備方法。

背景技術

加氫裂化技術具有原料適應性強、生產操作和產品方案靈活性大、產品質量好等特點，能夠將各種重質劣質進料直接轉化為市場急需的優質噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成為現代煉油和石油化學工業最重要的重油深度加工工藝之一，在國內外獲得日益廣泛的應用。

ZSM-48分子篩是一種高硅沸石，屬于正交晶系結構，具有10元孔開口的無貫通交錯線性孔道，孔道間由5元環相連接，孔口直徑在0.6nm左右。ZSM-48分子篩由于具有空間擇形作用因而廣泛應用于直鏈烷烴的異構化反應中。

在傳統方法中，含有ZSM-48型分子篩的氧化鋁成型體、特別是含有ZSM-48型分子篩的γ-氧化鋁成型體，因其具有較好的孔結構、適宜的比表面和較高的耐熱穩定性，常作為吸附劑或負載型催化劑的載體使用。這種氧化鋁通常由干燥后的水合氧化鋁，如擬薄水鋁石等經成型、干燥后、再高溫焙燒得到。

綜上所述，本領域缺乏種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑及其制備方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑及其制備方法。

為實現上述目的，本發明提供一種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑，所述異構催化劑由有機堿改性ZSM-48分子篩、石墨烯、活性金屬組分、氧化鋁、助擠劑、粘合劑組成。

優選地，所述異構催化劑由以下重量百分比的原料組成：35～45％wt有機堿改性ZSM-48分子篩、2～4％wt石墨烯、3～11％wt活性金屬組分(以單質計)、7～13％wt助擠劑、5～7％wt粘合劑、余量為氧化鋁。

優選地，所述活性金屬組分包括釕、鋨、鈀、鉑、銠和銥中的其中一種或兩種以上的組合。

優選地，所述活性金屬組分為鈀、鉑；

優選地，所述有機堿改性ZSM-48分子篩的制備方法為：將ZSM-48分子篩加入到裝有有機堿溶液的耐壓容器中，并將系統密閉，升壓至0.8～1.2MPa，然后升溫至140～150℃，恒溫處理8～10小時，取出洗滌干燥后，在650～750℃條件下焙燒6～8小時，得到有機堿改性ZSM-48分子篩。

優選地，所述有機堿選自四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或兩種以上組合。

優選地，所述有機堿溶液的濃度為1.35～2.0mol/L。

優選地，所述ZSM-48分子篩的加入量(g)與有機堿溶液體積(ml)的比例1:8～12。

優選地，所述助擠劑選自淀粉、田菁粉、羥乙基甲基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇中的一種或兩種以上的組合。

優選地，所述粘合劑為含有硝酸、檸檬酸、乙二酸、酒石酸中的一種或兩種以上的組合的酸溶液。

優選地，所述酸溶液為含有0.1％檸檬酸以及0.1％硝酸的混合溶液。

本發明還提供一種以改性ZSM-48分子篩為載體的異構催化劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：