[發(fā)明專利]一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011027944.X
• 申請日: 2020-09-26
• 公開（公告）號: CN111995519B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姜維強(qiáng);楊志健;侯方方
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽金禾實業(yè)股份有限公司
• 主分類號: C07C67/327
• 分類號: C07C67/327;C07C69/734
• 代理公司: 安徽省蚌埠博源專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 34113
• 代理人: 倪波

本發(fā)明涉及一種3?甲氧基丙烯酸甲酯的合成方法，其特征在于包括如下步驟：（1）以醇類為溶劑，在堿性物質(zhì)的催化作用下，雙乙烯酮和原甲酸三甲酯在25?90℃條件下合成3,3?二甲氧基丙酸甲酯，控制雙乙烯酮與原甲酸三甲酯、堿性物質(zhì)的摩爾比為1:1.0?5.0:0.5?5.0；（2）反應(yīng)結(jié)束后，3,3?二甲氧基丙酸甲酯在催化劑作用下裂解生成3?甲氧基丙烯酸甲酯，控制3,3?二甲氧基丙酸甲酯與催化劑的摩爾比1:1.0?5.0，反應(yīng)溫度為100?200^oC。本發(fā)明優(yōu)點：原料價廉易得，合成方法操作簡單，反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求較低，適合工業(yè)化大生產(chǎn)的需求。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)藥物中間體制備方法技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法。

背景技術(shù)

3-甲氧基丙烯酸甲酯是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和高分子材料領(lǐng)域。可用于合成殺蟲劑氟啶蟲酰胺、除草劑苯吡唑草酮、殺菌劑硅噻菌胺、醫(yī)藥頭孢布烯以及用于水性高分子聚合物改性等，其用途廣泛，需求量大，但國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)比較少，多依賴于進(jìn)口，因此開發(fā)一條高效的合成方法來制備3-甲氧基丙烯酸甲酯具有重要意義。文獻(xiàn)調(diào)研發(fā)現(xiàn)，目前3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成大體上有以下幾種方法：

方法一：Wacker氧化法。以丙烯酸甲酯和甲醇為原料，在氯化鈀等催化劑作用下合成3-甲氧基丙烯酸甲酯和3,3-二甲氧基丙酸甲酯，3,3-二甲氧基丙酸甲酯進(jìn)一步裂解得到3-甲氧基丙烯酸甲酯（Tetrahedron, 2006, 62(42): 9846-9854）。該方法雖然路線較短，但所用的鈀催化劑價格昂貴且不易回收，反應(yīng)過程中有氯化物產(chǎn)生腐蝕設(shè)備，此外還存在重金屬污染問題，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

方法二：丙炔酸甲酯法。以炔丙酸甲酯和甲醇為原料，在催化劑作用下，通過加成反應(yīng)得到3-甲氧基丙烯酸甲酯（J. Org. Chem.2010, 75, 7809-7821）。該方法總收率可達(dá)81%，且路線較短、原子利用率高，但是所用原料炔丙酸甲酯價格昂貴，也不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

方法三：原甲酸三甲酯和乙烯酮法。利用乙烯酮和原甲酯三甲酯在蒙脫土（WO2009056293）催化下制備3, 3-二甲氧基丙酸甲酸，然后將3, 3-二甲氧基丙酸甲酸用對甲苯磺酸或類似物催化裂解制備3-甲氧基丙烯酸甲酯。該方法所用原料乙烯酮為有毒且不穩(wěn)定的氣體，不滿足工業(yè)化生產(chǎn)的條件。

方法四：光氣合成法。以乙烯基甲醚為原料，與光氣發(fā)生加成反應(yīng)，再與甲醇進(jìn)行酯化，最后經(jīng)催化裂解脫氯化氫合成3-甲氧基丙烯酸甲酯（王一軍, 陳宗化. (E)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成[J]. 精細(xì)化工原料及中間體, 2010 (10): 33-37）。該方法總收率不高（42.3%），且需用到劇毒化學(xué)品光氣，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

方法五：丙烯酸甲酯溴化、醚化、裂解法。以丙烯酸甲酯和溴素為起始原料經(jīng)溴化得到2,3-二溴丙酸甲酯，然后再與甲醇鈉反應(yīng)生成3,3-二甲氧基丙酸甲酯，最后在酸催化劑作用下裂解得到3-甲氧基丙烯酸甲酯（王一軍, 陳宗化. (E)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成[J]. 精細(xì)化工原料及中間體, 2010 (10): 33-37）。該方法總收率可達(dá)72.6%，但需使用大量的溴素和甲醇鈉，原料成本較高，且反應(yīng)過程中產(chǎn)生的工業(yè)三廢較多，也不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目就是提供一種原料價廉易得，合成方法操作簡單，反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求較低，技術(shù)上可行，經(jīng)濟(jì)上合理，性價比較高的適合工業(yè)化生產(chǎn)的3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法。

一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成方法，其特征在于包括如下步驟：