[發(fā)明專利]一種苯酚聚氧乙烯醚的制備方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011023125.8
• 申請(qǐng)日: 2020-09-25
• 公開（公告）號(hào): CN112142969B
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 糜澤峰;金一豐;郟超偉;萬慶梅;高洪軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江皇馬科技股份有限公司;浙江皇馬特種表面活性劑研究院有限公司;浙江綠科安化學(xué)有限公司;浙江皇馬新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/28
• 分類號(hào): C08G65/28;C08G65/26
• 代理公司: 北京高沃律師事務(wù)所 11569
• 代理人: 劉奇

本發(fā)明提供了一種苯酚聚氧乙烯醚的制備方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法，屬于有機(jī)高分子化合物制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以18?冠醚?6和乙酸鉀作為復(fù)合催化劑，使苯酚和環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)，制備的苯酚聚氧乙烯醚色澤淺，分子量分布窄，副產(chǎn)物少，進(jìn)而為后續(xù)苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備奠定良好的基礎(chǔ)；本發(fā)明以雙金屬氰化絡(luò)合催化劑作為催化劑，使得苯酚聚氧乙烯醚和環(huán)氧丙烷進(jìn)行高分子量丙氧基化反應(yīng)，可合成高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，且產(chǎn)品的色澤淺、分子量分布窄，游離苯酚含量低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)高分子化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種苯酚聚氧乙烯醚的制備方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法。

背景技術(shù)

高分子量(分子量大于2000)苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚做為一種新型的非離子表面活性劑，結(jié)構(gòu)式如下：

苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚分子中包含了苯酚聚氧乙烯結(jié)構(gòu)和較長聚氧丙烯鏈。苯酚聚氧乙烯醚毒性極低，經(jīng)常用作生物緩沖液中劇毒的疊氮化鈉的替代品。同時(shí)，在化妝品、護(hù)膚品、疫苗及藥品中發(fā)揮著防腐的功用。苯酚聚氧乙烯醚對(duì)丙烯酸樹脂、硝基纖維素、醋酸纖維素、乙基纖維素、環(huán)氧樹脂和苯氧基樹脂等各種樹脂具有極好的溶解性，可用作印模、刻印油墨的溶劑、粘結(jié)劑和香料的保持劑等，也可用作染料的溶劑以及合成增塑劑、消菌液等，它與季銨鹽結(jié)合，可作為殺蟲劑。

在苯酚聚氧乙烯結(jié)構(gòu)中引入較長的聚氧丙烯鏈，使其具有延展型表面活性劑的特性，包含類似月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉的分子結(jié)構(gòu)，同時(shí)聚氧丙烯鏈可為分子提供疏水性從而產(chǎn)生更低的臨界膠束濃度和超低的界面張力。將其用在涂料中，能提高其對(duì)材質(zhì)表面的適應(yīng)性，增強(qiáng)涂層的附著力，同時(shí)對(duì)抗強(qiáng)機(jī)械作用力的分散穩(wěn)定性提供一定的幫助。在金屬清洗液中，該結(jié)構(gòu)能使體系泡沫液膜間的空隙增大，液膜強(qiáng)度減弱，同時(shí)排液速率加快，最終形成的泡沫膜壁更容易破裂，從而具有低泡、強(qiáng)滲透等特點(diǎn)。其微乳相被嘗試用于去除織物上的油脂等。

將聚氧乙烯結(jié)構(gòu)和聚氧丙烯鏈兩者結(jié)合的高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚具有廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域和市場需求，在醫(yī)用殺菌和金屬清洗液中可作為添加配方；也可作為油墨涂料的產(chǎn)品穩(wěn)定劑；以及用作性能優(yōu)異的有機(jī)溶劑等。其中，以合成苯酚聚氧乙烯(5)氧丙烯(36)醚為例，以5EO和36PO的環(huán)氧加成數(shù)合成的苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚用在涂料產(chǎn)品的穩(wěn)定劑中能使涂料不僅具有耐擦洗、防霉防潮的環(huán)保性能，而且具有一定的抗菌除甲醛能力，具有較好的市場需求。其中，分子量分散系數(shù)較窄的苯酚聚氧乙烯(5)氧丙烯(36)醚可以使涂料在攪拌過程中顏色不易沉淀成團(tuán)，密度均勻如一。

目前，高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的新型合成工藝鮮有報(bào)道，絕大部分工廠采用一鍋法合成高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，即苯酚在催化劑作用下與環(huán)氧乙烷合成苯酚聚氧乙烯醚，反應(yīng)完成后再通入環(huán)氧丙烷合成苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，該方法的工藝簡單、流程短，但由于所用催化劑大多為KOH、NaOH、Ca(OH)₂等堿金屬催化劑或堿土金屬催化劑，此類催化劑需要在較高反應(yīng)溫度下進(jìn)行，為了提高其分子量，需要使用較多催化劑，催化劑量的增加一方面會(huì)導(dǎo)致合成的高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚色澤深、副反應(yīng)較多，同時(shí)催化劑反應(yīng)活性低，導(dǎo)致產(chǎn)物的分子量分布寬、產(chǎn)物的游離苯酚含量高；另一方面，由于催化劑用量增加，為降低產(chǎn)品電導(dǎo)率需要進(jìn)行后處理，高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚后處理難度大，所用吸附劑量大，產(chǎn)生的固體廢棄物量多，越來越不適應(yīng)現(xiàn)在高環(huán)保要求下的工業(yè)化生產(chǎn)。此外，由于該類催化劑的選擇性較差，難以合成高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，即產(chǎn)品的分子量很難達(dá)到2000以上，影響了該類產(chǎn)品的使用性能及下游應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種苯酚聚氧乙烯醚的制備方法、高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制備方法，所述方法能夠合成高質(zhì)量的苯酚聚氧乙烯醚，進(jìn)而能夠合成高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，且合成的高分子量苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚色澤淺、分子量分布窄、游離苯酚含量低。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：