[發明專利]氨肟化廢水的處理方法及其應用

在審

• 申請號: 202010989675.9
• 申請日: 2020-09-18
• 公開（公告）號: CN114426368A
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 孫杰;曹宗侖;龔小芝;楊晏泉;王珺;張英雄
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C02F103/36;C02F101/38
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;卑瑩

本發明提供了一種氨肟化廢水的處理方法及其應用。本發明提供的氨肟化廢水的處理方法包括以下步驟：S1：對所述氨肟化廢水進行混凝沉降，得到混凝沉降后的廢水；S2：對所述混凝沉降后的廢水進行鐵碳微電解?芬頓氧化同步處理，得到同步處理后的廢水；S3：對所述同步處理后的廢水進行生化處理。以上工藝組合協同作用，基本消除有機氮對廢水處理的影響，可實現氨肟化廢水達標排放。

技術領域

本發明涉及工業廢水處理領域，具體涉及一種氨肟化廢水的處理方法及其應用。

背景技術

在己內酰胺生產中，很重要的一步是從環己酮制環己酮肟，即環己酮在鈦硅催化劑作用下直接采用雙氧水進行氨氧化生成環己酮肟，氨肟化工藝產生的廢水COD高達2000-12000mg/L，廢水中的總氮由氨氮、硝氮、亞硝氮及有機氮組成，其中氨氮經生化好氧硝化轉化成硝氮，而硝氮和亞硝氮可經過缺氧反硝化去除，影響廢水中總氮達標的關鍵污染物為有機氮。

己內酰胺生產廢水多采用多級處理的方式。一級處理通過篩濾、沉淀或上浮等物理法去除沉淀物或油類。二級處理主要是生化方法去除溶解狀態的和呈膠體狀態的有機物，包括厭氧、缺氧和好氧處理法，或不同方法結合進行廢水處理。根據近年來國內幾家己內酰胺生產及聚合企業的實際運行情況，經缺氧/好氧工藝處理后的廢水有機物可以達標，但是總氮很難達標。氨肟化廢水中有機氮組成含量高、復雜、難于處理，是己內酰胺廢水總氮不易達標的主要原因，甚至部分實際運行的己內酰胺廢水處理工程尾端工序出現出水氨氮高于進水氨氮的倒掛現象，因此有必要開發新型的、技術可行的工藝對氨肟化廢水中的有機氮進行預處理，使有有機氮在預處理階段最大程度的礦化，避免其在主處理工序的緩慢轉化、影響出水總氮和氨氮的現象，從而確保廢水總氮達標排放。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明提供了一種己內酰胺生產過程中產生的廢水的處理方法，具體的說是氨肟化廢水中有機氮的處理方法。

氨肟化廢水具有高COD、高氮且有機氮含量高、可生化性差等特點。氨肟化廢水中有機物主要有：過氧化環己胺、環己偶氮、蒽醌甲苯、環己酮肟，均為含氮有機物，且具有一定極性，在酸性條件下可發生沉降。本發明首先通過加入適量的鋁或者鐵的鹽或者聚合物，實現含氮有機物表面電化學特性的改變，破壞含氮有機物粒子的穩定性，加酸調節廢水pH至3-4酸性強化廢水中含氮有機物的沉降，加入非離子型混凝劑反應、沉淀或過濾，部分去除氨肟化廢水中有機氮、懸浮物，降低后續處理工藝負荷；出水加入雙氧水并混合均勻，進入鐵碳微電解-芬頓同步處理單元，所述雙氧水的量需根據廢水中污染物的量經計算確定；鐵碳微電解-芬頓同步處理單元出水部分回流至鐵碳微電解-芬頓同步處理單元進水端，部分進入中間調節池；調節池出水進入多功能耦合生化(MFBU)單元，實現COD與氨氮、有機氮的同步脫除，所述MFBU耦合了有機氮礦化、有機物脫除、硝化反硝化、厭氧氨氧化等功能，主要通過高回流比、低溶解氧控制等手段確保以上功能的實現以上功能。

本發明的第一方面提供了一種氨肟化廢水的處理方法，其包括以下步驟：

S1：對所述氨肟化廢水進行混凝沉降，得到混凝沉降后的廢水；

S2：對所述混凝沉降后的廢水進行鐵碳微電解-芬頓氧化同步處理，得到同步處理后的廢水；

S3：對所述同步處理后的廢水進行生化處理。

根據本發明的一些實施方式，S1中，所述混凝沉降通過以下方法實現：

S101：在所述氨肟化廢水中加入金屬鹽或其聚合物，進行第一沉降，得到第一沉降后的廢水；

S102：調節第一沉降后的廢水的pH至酸性，進行第二沉降，得到第二沉降后的廢水；

S103：在第二沉降后的廢水中加入混凝劑，進行第三沉降，過濾，得到混凝沉降后的廢水。

根據本發明的一些實施方式，所述金屬鹽或其聚合物選自鋁鹽及其聚合物和鐵鹽及其聚合物中的至少一種。