[發明專利]一種含有蝶結構的有機光電材料及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010986650.3
• 申請日: 2020-09-18
• 公開（公告）號: CN111961019B
• 公開（公告）日: 2023-04-14
• 發明（設計）人: 林存生;高斌;付少邦;慈振華;石宇
• 申請（專利權）人: 中節能萬潤股份有限公司
• 主分類號: C07D307/93
• 分類號: C07D307/93;C09K11/06;H10K50/11;H10K85/60
• 代理公司: 北京中創博騰知識產權代理事務所(普通合伙) 11636
• 代理人: 李艷艷

1.一種含有蝶結構的有機光電材料，其特征在于，所述的有機光電材料具體為如下H01～H54化合物中的任意一種：

2.一種根據權利要求1所述的一種含有蝶結構的有機光電材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在惰性氣體的保護下，將對氯苯酚、四氯化鈦以及有機溶劑加入到反應體系中，在-20～50℃的溫度條件下，緩慢加入乙氧基草酰氯，保溫攪拌1～8.0hrs，反應完畢后，傾倒入稀鹽酸中淬滅，即獲得含有中間體1的反應體系，所述有機溶劑選自二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷中的一種或多種，中間體1如下式1所示，其中X選自氯原子；

(2)將步驟(1)中獲得的中間體1和堿性物質加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，在-10～60℃下，加入三氟甲磺酰氯進行反應1～12.0hrs，獲得含有中間體2的反應體系，其中，所述堿性物質選自三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶以及N,N-二甲基吡啶-4-胺中的一種或多種，所述有機溶劑選擇自二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷或甲苯中的一種或多種，中間體2如下述式2所示，其中X選自氯原子；

(3)將步驟(2)中獲得的中間體2、原料2以及堿性物質加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，向體系中加入催化劑，在60～150℃下進行反應3～12.0hrs，得到含有中間體3的反應體系，其中，所述堿性物質選自碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀以及氫氧化鉀中的一種或多種，所述催化劑為含鈀催化劑和有機膦配體，所述的含鈀催化劑為Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂和Pd(dppf)Cl₂中的一種或多種，所述有機膦配體為三苯基膦、DPPP、Xantphos、Sphos、P(t-Bu)₃·HBF₄的一種或幾種混合，原料2如下述式3所示，中間體3如下式4所示，其中Y選自氫、氯或溴原子；

(4)將步驟(3)中獲得的中間體3，以及堿性物質加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，在60～150℃下進行反應1～12.0hrs，得到含有中間體4的反應體系，其中，所述堿性物質選自氫氧化鉀、氫氧化鈉和乙醇鈉中的一種或多種，中間體4如下式5所示；

(5)將步驟(4)中獲得的中間體4和N,N-羰基二咪唑加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，在-20～60℃下進行反應1～24.0hrs；而后在-20～60℃下，加入四氯化鈦，保溫反應1～12.0hrs，傾倒入稀鹽酸中淬滅，即得到含有中間體5的反應體系，其中，所述有機溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿中的一種或多種，中間體5如下式6所示；

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(6)將步驟(5)中獲得的中間體5加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，在-20～60℃下，加入1-萘基溴化鎂/4-甲基二氫吡喃溶液，在-20～60℃下進行反應1～24.0hrs；而后傾倒入稀鹽酸中淬滅，即得到含有中間體6的反應體系，其中，所述有機溶劑選自THF和4-甲基二氫吡喃中的一種或多種，中間體6如下式7所示；

(7)將步驟(6)中獲得的中間體6加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護下，加入三氟甲磺酸，在30～150℃下進行反應1～24.0hrs，即得到含有中間體7的反應體系，其中，所述有機溶劑選自甲苯和二甲苯中的一種或多種，中間體7如下式8所示；

(8)在惰性氣體的保護下，將步驟(7)中獲得的中間體7、多環共軛芳烴硼酸、堿性物質以及反應溶劑加入到反應體系中，向體系中加入催化劑，在60～150℃下進行反應3～12.0hrs，得到含有所述的含有蝶結構的有機光電材料的反應體系，其中，所述堿性物質選自碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀以及氫氧化鉀中的一種或多種，所述催化劑為含鈀催化劑和有機膦配體，所述的含鈀催化劑為Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂和Pd(dppf)Cl₂中的一種或多種，所述有機膦配體為三苯基膦、DPPP、Xantphos、Sphos、P(t-Bu)₃·HBF₄的一種或幾種混合。