[發(fā)明專利]含金剛烷和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010985886.5
• 申請日: 2020-09-18
• 公開（公告）號: CN112079784B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬曉宇;賈宇;張雪;金成壽;陳振生;徐佳楠;韓文坤
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07D239/42
• 分類號: C07D239/42;C07D213/74;C07D221/22;C07D401/04;C07D241/20;C07C211/61;C07D409/12;C07D405/12;C07D403/04;C07D239/70;C07D471/10;C07D491/107;C07D311/78
• 代理公司: 吉林省長春市新時代專利商標(biāo)代理有限公司 22204
• 代理人: 唐盼

1.一種含金剛烷和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如通式I所示：

其中，X、Y獨(dú)立的選自化學(xué)鍵，O，S，C(CH₃)₂；

Y1-Y9各自獨(dú)立的選自碳，氮原子，至少有一個為雜原子；

R1-R3取代基的位置為在所在環(huán)的任意位置，R₁，R₃的個數(shù)為0～4；R₂的個數(shù)為0～3；R₁-R₃各自獨(dú)立地選自氫、未經(jīng)取代的C₁-C₃₀烷基、未經(jīng)取代的C₆-C₃₀芳基、未經(jīng)取代的3元到30元雜芳基、未經(jīng)取代的C₁-C₃₀烷氧基、未經(jīng)取代的C₁-C₃₀烷巰基、未經(jīng)取代的C₆-C₃₀芳基氨基；

Ar1、Ar2表示未經(jīng)取代的C6-C30芳基、未經(jīng)取代的3元到30元雜芳基、未經(jīng)取代的C5-C30螺環(huán)基、9,9-二甲基芴-2-基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含金剛烷和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，R1-R3各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、叔丁基、苯基、聯(lián)苯基、或萘基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立地選自萘基、菲基、苯基、三聯(lián)苯基、聯(lián)苯、二苯并呋喃、二苯并噻吩。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含金剛烷和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，該發(fā)光化合物選自下述結(jié)構(gòu)中的任意一個：

4.權(quán)利要求1所述的含金剛烷和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物的制備方法，其特征在于，化合物的合成路線如下：

具體制備方法包括以下步驟：

步驟1：將反應(yīng)物B加入三口瓶中，加入無水四氫呋喃并氮?dú)庵脫Q，隨后將反應(yīng)體系降溫至-78℃，滴加n-BuLi，攪拌；將反應(yīng)物A溶于四氫呋喃中，滴加至反應(yīng)體系中，滴加完畢后升溫至室溫攪拌；加入蒸餾水終止反應(yīng)，分液收集有機(jī)相，加入無水硫酸鎂干燥；通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到中間體C；

步驟2：將中間體C加入三口瓶中，加入冰醋酸，加熱至120℃，滴加濃硫酸，攪拌；冷卻至室溫，加入碳酸氫鈉溶液終止反應(yīng)，分液，水相用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)相，加入無水硫酸鎂干燥，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到中間體D；

步驟3：N₂保護(hù)下，將中間體D、反應(yīng)物E、四(三苯基膦)鈀和碳酸鉀分別加入到體積比3：1：1的甲苯、乙醇、水的混合溶劑中，升溫至110℃回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，待固體析出完畢后，抽濾后用水洗滌除去鹽，用乙醇淋洗，干燥濾餅，柱層析，洗脫劑為二氯甲烷：石油醚＝1:6，得到通式I。

5.權(quán)利要求1中通式I所示的有機(jī)電致發(fā)光化合物作為發(fā)光輔助層材料、空穴傳輸層材料在制作有機(jī)電致發(fā)光器件領(lǐng)域的應(yīng)用。

6.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)包括從下而上依次疊加的ITO玻璃基板、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光輔助層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層，其特征在于，所述發(fā)光輔助層中包含權(quán)利要求1中通式I所示的有機(jī)電致發(fā)光化合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴注入層是厚度為50nm的4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)；所述空穴傳輸層是厚度為60nm的化合物NPB，所述發(fā)光輔助層是厚度為20nm的通式I所示的有機(jī)電致發(fā)光化合物；所述發(fā)光層是厚度為30nm的主體材料CBP和摻雜材料(Irppy)₂(acac)，主體材料和摻雜材料的重量比為93:7；所述空穴阻擋層是厚度為10nm的BAlq；所述電子傳輸層是厚度為40nm的Alq₃；所述電子注入層是厚度為0.2nm氟化鋰。