[發明專利]一種對苯二胺的制備方法

在審

• 申請號: 202010983132.6
• 申請日: 2020-09-18
• 公開（公告）號: CN112209836A
• 公開（公告）日: 2021-01-12
• 發明（設計）人: 王農躍;張啟俊;沙艷松;陳莉;李斌
• 申請（專利權）人: 江蘇方圓芳綸研究院有限公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/51;B01J31/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種對苯二胺的制備方法，包括：在銅催化劑和配體的存在下，對二氯苯與氨反應得到對苯二胺。該方法通過在反應體系中添加催化劑配體，提高催化劑活性，使反應條件更加溫和，反應效率高，適合于工業化生產。

發明領域

本發明屬于化工合成領域，具體涉及一種對二氯苯為原料合成對苯二胺的方法。

背景技術

對苯二胺是一種廣泛應用的化工中間體，可用于制備偶氮染料、高分子聚合物、毛皮染色劑、橡膠防老劑和照片顯影劑。另外對苯二苯胺還是常用的檢驗鐵和銅的靈敏試劑。

目前對苯二胺的制備方法有很多，但是適合工業化生產路線主要有兩種。

一種是以對硝基苯胺為原料進行催化加氫得到對苯二胺，例如CN109678725A、CN109651158A。該方法中對苯二胺原料是由氯苯硝化，然后氨解得到，合成繁瑣，原子利用率低，硝化過程污染嚴重。

一種是以銅鹽為催化劑，對二氯苯進行氨解得到對苯二胺，例如US4193938。該方法需要高溫、高壓，反應時間長，對設備要求高。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明提供了一種對二氯苯與氨在銅催化劑存在下反應得到對苯二胺，通過在反應體系中添加催化劑配體，提高催化劑活性，使反應條件更加溫和，反應效率高，適合于工業化生產。

為了解決上述問題，本發明提供如下技術方案。

本發明提供一種對苯二胺的制備方法，包括：在銅催化劑和配體的存在下，對二氯苯與氨反應得到對苯二胺。

所述氨為氨水或液氨。若氨為氨水時，氨水的濃度為25％～45％。

所述銅催化劑選自氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氧化銅、硝酸銅、醋酸銅、硫酸銅、氰化亞銅、乙酰丙酮銅、三氟乙酸銅和氧化亞銅的一種或其組合。

所述配體包括但不限于吡啶，2-甲基吡啶，3-甲基吡啶，4-甲基吡啶，2,2’-聯吡啶，4,4’-二叔丁基-2,2’-聯吡啶，1,10-鄰菲羅啉，3,4,7,8-四甲基-1,10-菲羅啉，N,N,-二甲基甘氨酸，8-羥基喹啉和L-脯氨酸中的一種或其組合。

本發明人發現過量的氨可提高對二氯苯的轉化率，加快反應速率，抑制副產物的生成。但太過量的氨同時也增加了反應的壓力，增加了反應設備的壓力負荷。因此本發明中對二氯苯與氨的摩爾比優選為1:3～8，更優選為1:3～5。

所述對二氯苯與催化劑的摩爾比為1:0.1～0.5，優選為1:0.2～0.4。所述配體與催化劑的摩爾比為0.1～0.3:1。

所述反應溫度為130～180℃，優選為130～150℃，非限定性地可為130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃或任意兩個數值之間。

所述反應壓力為2～10MPa，優選為2～6MPa，非限定性地可為2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、7MPa、8MPa、9MPa、10MPa或任意兩個數值之間。

在上述氨化反應的時間為2～12h，非限定性地可為2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h或任意兩個數值之間。

與現有技術相比，本發明的有益效果為：由于本發明在反應體系中添加了配體，大大提高了銅催化劑的催化活性，提高了反應效率，選擇性好、反應收率高；并且降低了反應溫度和壓力，使反應條件更加溫和，降低了安全風險，適合于工業化生產。

具體實施方式

實施例1