[發明專利]一種金屬銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010979662.3
• 申請日: 2020-09-17
• 公開（公告）號: CN112094299B
• 公開（公告）日: 2023-03-10
• 發明（設計）人: 趙靈芝;張小清
• 申請（專利權）人: 西安醫學院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 西安弘理專利事務所 61214
• 代理人: 燕肇琪

本發明公開的一種金屬銥配合物，其結構式為：該銥配合物對亞硫酸鹽有良好熒光響應。本發明還公開了一種金屬銥配合物的制備方法，由以下步驟組成：(1)氯橋二聚體的制備；(2)銥的醛基配合物的制備；(3)銥的硝基配合物的合成。本發明還公開了一種金屬銥配合物作為熒光探針在熒光法檢測亞硫酸鹽含量方面的應用。

技術領域

本發明屬于熒光材料技術領域，具體涉及一種金屬銥配合物，還涉及一種金屬銥配合物的制備方法和應用。

背景技術

亞硫酸鹽(包括亞硫酸鈉Na₂SO₃，亞硫酸氫鈉NaHSO₃等)常作為防腐劑添加于食物和藥物，防止水果蔬菜褐變黑變和提高藥品制劑的穩定性。在酸性介質中，亞硫酸鹽還是十分有效的抗菌劑，但過量亞硫酸鹽能與氨基酸、蛋白質等反應生成雙硫鍵化合物，破壞食品的營養素，且人體攝入過多亞硫酸根離子會引起人體腸胃不適、哮喘等不良癥狀。此外二氧化硫是一種無色有刺激性氣味的有毒氣體，易溶于水，它溶解于水后與水發生反應生成亞硫酸，使氣管和支氣管的管腔縮小，氣道阻力增加。因而亞硫酸根離子的檢測倍受科學家們的關注，實現其在食品，藥物，空氣中快速地、靈敏地、有選擇性地檢測具有重要意義。目前檢測亞硫酸鹽的方法很多，如：離子色譜法（Theisen, S.; Hansch, R.; Kothe, L.;Leist, U.; Galensa, R. A fast andsensitive HPLC method for sulfite analysisin food based on a plant sulfiteoxidase biosensor. Biosens. Bioelectron.2010, 26, 175?181.），電化學法（Beitollahi H , Tajik S , Biparva P.,Electrochemical determination ofsulfite and phenol using a carbon pasteelectrode modified with ionic liquidsand graphene nanosheets: Application todetermination of sulfite and phenol inreal samples[J]. Measurement, 2014, 56:170-177.），化學發光分析方法（Wu F , He Z , Meng H , et al. Chemiluminescencedetermination of sulfitein sugar and of sulfur dioxide in air using the tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium-KIO₄system[J]. Fresenius' Journal of AnalyticalChemistry, 1998, 362(7-8):566-570.），光譜法包括吸收光譜（Altunay, N.;Gurkan, R.A new simple UV-Vis spectrophotometric method for determination ofsulfitespecies in vegetables anddried fruits using a preconcentration process.Anal.Methods 2016, 8, 342?352.）和熒光探針法（Wang R ,Wang R , Ju D , et al. ON–OFF–ON fluorescent probes based onnitrogen-doped carbon dots forhypochlorite and bisulfite detection in livingcells[J]. The Analyst (RoyalSociety of Chemistry), 2018；Wang, Kang-Nan, Zhu, Yilin, Xing, Miaomiao,Two-photon fluorescence probes for mitochondria imaging and detection ofsulfite/bisulfite in living cells[J]. Sensors and Actuators, 2019,B295(SEP.):215-222；Li D ,Tian X , Li Z , et al. Preparation of a Near-Infrared Fluorescent ProbeBasedon IR-780 for Highly Selective and Sensitive Detection of Bisulfite-Sulfite inFood, Living Cells, and Mice[J]. Journal of Agricultural and FoodChemistry,2019.）。各分析技術所發展的亞硫酸鹽檢測方法各有優勢和缺點，離子色譜法分離效率高，靈敏度高，準確度高，但是對樣品的要求較高，需要復雜的樣品前處理，且分析儀器較昂貴，體型大，無法用于現場檢測；電化學法因其設備簡單，成本較低，但靈敏度和重現性有待提高；相比其他技術，熒光探針法靈敏度高，其具有可用于檢測和標記活體細胞內亞硫酸鹽的濃度水平的優勢成為了科學研究的重點。相比于純有機分子的熒光探針，基于金屬銥配合物的熒光傳感器由于發光壽命長，發光效率高，斯托克斯位移大，而且配合物的發射波長容易受配體的改變而發生變化等優點越來越引起人們的廣泛關注。