[發(fā)明專利]一種制備4,4′-雙三氟甲基二苯醚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010973486.2
• 申請(qǐng)日: 2020-09-16
• 公開（公告）號(hào): CN111943818B
• 公開（公告）日: 2023-01-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 栗曉東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津均凱農(nóng)業(yè)科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C41/01
• 分類號(hào): C07C41/01;C07C43/29;B01J27/18
• 代理公司: 天津企興智財(cái)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12226
• 代理人: 張會(huì)雪

本發(fā)明公開了一種制備4,4′?雙三氟甲基二苯醚的方法。其包括如下步驟：將4?硝基三氟甲苯和對(duì)三氟甲基苯酚加入到溶劑中，加入催化劑，之后升溫反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，降溫至室溫，過濾，濾餅用溶劑沖洗，濾液減壓回收部分溶劑，降溫，析晶，過濾，水洗，干燥得到4,4′?雙三氟甲基二苯醚。本發(fā)明提供的制備4,4′?雙三氟甲基二苯醚的方法具有以下有益效果：原材料易于購(gòu)買，反應(yīng)溶劑可回收套用，后處理操作簡(jiǎn)單，收率高等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種中間體的制備方法，具體地，本發(fā)明涉及一種可作為二苯醚類除草劑及聚酰亞胺二胺單體使用的中間體4,4′-雙三氟甲基二苯醚的制備方法。

背景技術(shù)

4,4′-雙三氟甲基二苯醚是含氟二苯醚類除草劑中間體，該類除草劑廣泛應(yīng)用于禾谷類農(nóng)作物，可選擇性的殺死雜草，不影響農(nóng)作物的生長(zhǎng)，具有低毒，高效，廣譜等優(yōu)點(diǎn)。

其次4,4′-雙三氟甲基二苯醚經(jīng)硝化，再還原之后可制備聚酰亞胺二胺單體3,3′-二氨基4,4′-雙三氟甲基二苯醚，用于制備綜合性能較好的聚酰亞胺薄膜。

4,4′-雙三氟甲基二苯醚的制備方法報(bào)道的有：

專利CN201310020206.6，以4-溴三氟甲苯為原料，在DMF中，與聯(lián)硼酸頻哪醇酯在氯化銅和1,2-二(二苯基磷)乙烷及碳酸銫催化下，150℃反應(yīng)8小時(shí)之后經(jīng)柱層析分離得到4,4′-雙三氟甲基二苯醚。該反應(yīng)收率為56％。

因此本發(fā)明的目的是提供了一種4,4′-雙三氟甲基二苯醚的新方法，該方法采用價(jià)廉易得的原材料，產(chǎn)品收率高，溶劑可回收套用，后處理操作過程簡(jiǎn)單。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種制備4,4′-雙三氟甲基二苯醚的方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種4,4′-雙三氟甲基二苯醚的制備方法，該方法包括以下步驟：

將4-硝基三氟甲苯和對(duì)三氟甲基苯酚加入到溶劑中，加入催化劑，之后升溫反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，降溫至室溫，過濾，濾餅用溶劑沖洗，濾液減壓回收部分溶劑，降溫，析晶，過濾，水洗，干燥得到4,4′-雙三氟甲基二苯醚。

上述步驟中：反應(yīng)溶劑為二甲苯，N,N-二甲基乙酰胺，二甲基亞砜，三氯苯，二氯苯或N-甲基吡咯烷酮的一種，優(yōu)選地，溶劑為三氯苯。

上述步驟中，反應(yīng)溫度為：100～200℃，優(yōu)選地，反應(yīng)溫度為：160℃。

上述步驟中，催化劑為：碳酸鉀，碳酸銫，氫氧化鉀，叔丁醇鉀，氫氧化銫，磷酸鉀，磷酸鈉，叔丁醇鈉，碳酸鈉中的一種或兩種混合物；優(yōu)選地，所述催化劑為：氫氧化銫和磷酸鉀的混合物；更優(yōu)選地，氫氧化銫和磷酸鉀的摩爾比為：(0.13～0.6)：(0.5～1.5)。

上述步驟中，催化劑為氫氧化銫和磷酸鉀的混合物；溶劑為三氯苯；各原料及其摩爾比為4-硝基三氟甲苯：對(duì)三氟甲基苯酚：氫氧化銫：磷酸鉀：三氯苯＝1：(1～1.05)：(0.13～0.6)：(0.5～1.5)：(11～22)；更優(yōu)選地，摩爾比為：4-硝基三氟甲苯：對(duì)三氟甲基苯酚：氫氧化銫：磷酸鉀：三氯苯＝1:1.02:0.4:1:16。

本發(fā)明所具有的有益效果：

本發(fā)明提供了一種制備4,4′-雙三氟甲基二苯醚的新方法，該方法具有收率高，操作方便，溶劑可回收套用，簡(jiǎn)單安全等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

一種4,4′-雙三氟甲基二苯醚的制備方法，包括如下步驟：4-硝基三氟甲苯和對(duì)三氟甲基苯酚加入到溶劑中，加入催化劑，之后升溫反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，降溫至室溫，過濾，濾餅用溶劑沖洗，濾液減壓回收部分溶劑，降溫，析晶，過濾，水洗，干燥得到4,4′-雙三氟甲基二苯醚。淺黃色固體粉末，熔點(diǎn)161-163℃。反應(yīng)式如下：