[發明專利]一種采用固定床連續生產乙醛肟的方法

在審

• 申請號: 202010972843.3
• 申請日: 2020-09-16
• 公開（公告）號: CN111943866A
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發明（設計）人: 王慶吉;王蕊;厲秉志;柳海濤;李進;王炳春;王賢彬
• 申請（專利權）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C249/12
• 分類號: C07C249/12;C07C251/38;C01B32/36
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 李興林

本發明公開了一種采用固定床連續生產乙醛肟的方法，包括以下步驟：S1、將活化處理后的活性炭助劑填裝至固定床中，并將催化劑溶解在丁酮肟中，所述丁酮肟中催化劑的質量分數為0.01～1％；S2、在一定的反應溫度和壓力下，將溶解有催化劑的丁酮肟和乙醛同時加入到步驟S1中的固定床中進行反應，所述丁酮肟與乙醛的摩爾比為1：1.5～5，所述反應溫度為10～55℃，壓力0～0.5MPa。本發明實現了乙醛肟的連續化生產，同時丁酮肟轉化率≥99.0％，乙醛肟的選擇性≥99.0％。本發明生產乙醛肟的方法具有綠色環保、無污染等特點。

技術領域

本發明涉屬于精細化工技術領域，特別是涉及一種采用固定床連續生產乙醛肟的方法。

背景技術

乙醛肟有兩種結晶形態，a型熔點46.5℃，β型熔點12℃，相對密度0.966，沸點114.5℃，折光率1.415。乙醛肟可被鹽酸分解成乙醛和羥胺，并且其易溶于水、醇和醚等有機溶劑。乙醛肟是一種毒性非常小的還原劑，也是一種重要的有機合成和分析試劑，20試劑90年代乙醛肟替代了毒性大的聯氨作為鍋爐水的除氧劑，其除氧效果遠遠高于聯氨，因此得到廣泛的應用。乙醛肟也是一種重要的有機合成和分析試劑，其是合成農藥滅多威和硫雙威的重要中間體，這種農藥是良好的廣譜殺蟲劑。隨著生產量的不斷增加，市場對乙醛肟的需求也隨之增長。

目前多數乙醛肟的合成均采用硫酸羥胺和鹽酸羥胺和乙醛直接進行肟化，但由于羥胺價格上漲，使其乙醛肟的合成成本增加，且反應復雜、反應條件苛刻、反應周期長，產生大量的酸廢水，造成其處理成本大，對環境不友好。我國采用氨肟化法合成丁酮肟的產能達到20萬噸以上，丁酮肟的價格隨之大幅度下降。隨著丁酮肟的價格大幅度下降，采用丁酮肟和乙醛在催化劑存在下直接肟化制備乙醛肟是當下研究的熱點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種利用丁酮肟連續生產高純乙醛肟的方法。該方法經濟環保、操作簡便且原料易得、對環境友好，克服了現有合成乙醛肟工藝中存在的副產無機鹽量大，反應流程長及對環境不友好等技術難題。

本發明提供一種采用固定床連續生產乙醛肟的方法，包括以下步驟：

S1、將活化處理后的活性炭助劑填裝至固定床中，并將催化劑溶解在丁酮肟中，所述丁酮肟中催化劑的質量分數為0.01～1％；

S2、在一定的反應溫度和壓力下，將溶解有催化劑的丁酮肟和乙醛同時加入到步驟S1中的固定床中進行反應，所述丁酮肟與乙醛的摩爾比為1：1.5～5，所述反應溫度為10～55℃，壓力0～0.5MPa。

乙醛肟的合成反應路線如下所示：

進一步地，在上述技術方案中，所述活性炭的活化方法包括以下步驟：

1)將活性炭與5～36％鹽酸或硝酸以質量比為1：3～10的量投入反應瓶中；

2)升溫至60～80℃，恒溫攪拌6～12h；

3)過濾，活性炭去離子水洗滌一次；

4)120℃烘干6～12h。

具體而言，在一些實施例中，本發明所述催化劑為鹽酸、硫酸、硝酸的任意一種或幾種。

具體而言，在一些實施例中，本發明步驟S1中丁酮肟中催化劑的質量分數為0.1～0.3％。

具體而言，在一些實施例中，本發明步驟S2所述的反應溫度25～35℃、壓力0～0.1MPa。

具體而言，在一些實施例中，本發明所述丁酮肟與乙醛的摩爾比為1：2～3mol。

具體而言，在一些實施例中，本發明步驟S2中丁酮肟和乙醛加入到固定床的速度為30-70g/h。