[發(fā)明專利]一種分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010951432.6
• 申請(qǐng)日: 2020-09-11
• 公開（公告）號(hào): CN112094508B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙建;鄒澤錦;胡振宇;楊多
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇恒盛藥業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C09B29/042
• 分類號(hào): C09B29/042;C09B29/09
• 代理公司: 南京新慧恒誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32424
• 代理人: 王月霞

本發(fā)明公開了一種分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝，將2?氨基?5?硝基噻唑加入到有機(jī)酸介質(zhì)中，控溫滴加亞硝基硫酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到重氮液；向偶合反應(yīng)器中加入N,N?二乙基間甲基苯胺進(jìn)行無(wú)溶劑化反應(yīng)，降溫至?10～10℃，加入上述重氮液進(jìn)行偶合反應(yīng)，直至偶合結(jié)束，過(guò)濾洗滌，得到粗品；通過(guò)轉(zhuǎn)晶工藝得到高純度較細(xì)的藍(lán)色結(jié)晶體，即為分散藍(lán)360。本發(fā)明提供的分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝，可得到純正的分散藍(lán)360晶體，收率高，并且產(chǎn)出的有機(jī)酸和轉(zhuǎn)晶溶劑可全部回收套用，節(jié)能降廢，大大降低生產(chǎn)成本，一舉多得，對(duì)于實(shí)現(xiàn)規(guī)模清潔化生產(chǎn)具有很好的現(xiàn)實(shí)意義。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工染化料的制造領(lǐng)域，涉及一種染色強(qiáng)度高的已知分散染料的制備方法，具體的說(shuō)，是公開了一種分散藍(lán)360的節(jié)能降廢、無(wú)溶劑偶合合成工藝。

背景技術(shù)

20世紀(jì)以來(lái)，隨著許多新型化學(xué)纖維的成功應(yīng)用，分散染料也得到了飛速發(fā)展。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)，分散染料主要分為偶氮型和蒽醌型兩類，其中蒽醌型分散染料色澤鮮艷、日曬牢度高，但發(fā)色牢度低和價(jià)格較貴；偶氮型分散染料包含各種色澤，色譜齊全，合成工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，是現(xiàn)代染料工業(yè)中的主體，尤其以高摩爾消光系數(shù)、高色澤、高發(fā)光強(qiáng)度、優(yōu)異的染色牢度為特點(diǎn)的雜環(huán)偶氮類分散染料為研究的主要方向。

分散藍(lán)360，化學(xué)名為N,N-二乙基-3-甲基-4-[(5-硝基-1,3-噻唑-2-基)偶氮]苯胺，不溶于水和丙酮，它是一種新型雜環(huán)偶氮分散染料，在重氮組分中引入了雜原子氮和硫，使其具有色光鮮艷，吸光系數(shù)大，高溫分散穩(wěn)定性和耐堿性好，牢度和強(qiáng)度性能優(yōu)越等優(yōu)點(diǎn)。主要用于滌綸及其混紡織物的染色和印花。另外，作為熱升華染料，該粉末可用于熱升華油墨和轉(zhuǎn)移印花紡織品。分散藍(lán)360的結(jié)構(gòu)式為：

目前分散藍(lán)360作為較新的藍(lán)色染料品種，國(guó)內(nèi)的需要量主要依賴進(jìn)口，由于產(chǎn)生大量廢酸溶液，后處理難度大，再加上國(guó)內(nèi)環(huán)保壓力大，生產(chǎn)企業(yè)少之又少。國(guó)內(nèi)常規(guī)合成方法例如CN201611230397.9和CN201810891770.8，是以R-NH₂為原料，以無(wú)機(jī)濃酸（濃硫酸或濃鹽酸）為介質(zhì)，采用重氮試劑（亞硝酸鈉或亞硝基硫酸）制備重氮液，在偶合反應(yīng)器中添加水作為反應(yīng)溶劑，控溫滴加重氮液與偶合組分反應(yīng)得到分散藍(lán)系列染料。該常規(guī)方法收率低、副反應(yīng)多導(dǎo)致產(chǎn)品純度不高、反應(yīng)條件苛刻、控溫標(biāo)準(zhǔn)高能耗大，另外產(chǎn)生酸性廢水量大，成分復(fù)雜，無(wú)法回收，治理難度大，污染大等不足。有些科學(xué)家嘗試開發(fā)設(shè)計(jì)新的合成路線，例如CN201410060301.3為一種制備分散藍(lán)360的合成方法，以2-溴噻唑?yàn)樵希?jīng)硝化、肼化、胺化、氧化四個(gè)階段得到分散藍(lán)360，雖然在反應(yīng)中避免了大量酸性廢水的產(chǎn)生，降低三廢排放量，但是技術(shù)路線復(fù)雜、合成周期長(zhǎng)、其中硝化反應(yīng)危險(xiǎn)系數(shù)高，且使用到重金屬催化劑，不適合連續(xù)流規(guī)模化生產(chǎn)。國(guó)外有文獻(xiàn)（Chem Eur J. 1997, 3, 1719-1727）具體報(bào)道了分散藍(lán)360的合成方法，以2-氨基-5-硝基噻唑?yàn)樵希捎糜袡C(jī)酸為介質(zhì)（乙酸：丙酸體積比為1:1），亞硝基硫酸重氮化，丙酮為偶合反應(yīng)中的溶劑，控溫滴加重氮液與N,N-二乙基間甲苯胺反應(yīng)，最終得到分散藍(lán)360。雖然使用有機(jī)酸為介質(zhì)可達(dá)到放熱可控，但收率只有53%，并且無(wú)法單獨(dú)回收出丙酮和有機(jī)酸（丙酮在濃硫酸下加熱生成亞異丙基丙酮，沸點(diǎn)與有機(jī)酸接近），造成大量的酸性廢液無(wú)法回收套用。隨著分散藍(lán)360產(chǎn)品的應(yīng)用不斷被開發(fā)和挖掘，具有較好的發(fā)展前景，因此，開發(fā)出適合規(guī)模化清潔生產(chǎn)的分散藍(lán)360的合成工藝具有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，降低廢酸溶液的產(chǎn)出，大大降低生產(chǎn)成本，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)出的有機(jī)酸和轉(zhuǎn)晶溶劑可全部回收套用，適合規(guī)模化清潔化生產(chǎn)的需要，提供一種可靠的分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝，其步驟如下：