[發明專利]一種硫鎓鹽光引發劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010942193.8
• 申請日: 2020-09-09
• 公開（公告）號: CN112194742B
• 公開（公告）日: 2021-11-23
• 發明（設計）人: 劉仁;朱乙;徐丹丹;希雅格約瑟夫
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08F2/50
• 分類號: C08F2/50;C08F122/20;C08G59/68;C07D279/22
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種硫鎓鹽光引發劑，其特征在于，具有如下結構通式：

其中，X為SbF₆,PF₆,AsF₆；R為C_nH_2n+1，其中n＞0；Ar為供電子的芳環；R₁為氫、烷基、芳基、烷氧基、鏈烯基、鹵素、氰基、2,2-二氰基乙烯基、羥基、芳氧基或芳烷氧基。

2.根據權利要求1所述的一種硫鎓鹽光引發劑，其特征在于，所述R₁為如下結構中的一種：

-CH₃，-CH₂CH₃，-OCH₃，Br，-OH，PhO-或2,2-二氰基乙烯基 。

3.根據權利要求1所述的一種硫鎓鹽光引發劑，其特征在于，所述Ar為如下結構：

4.根據權利要求1所述的一種硫鎓鹽光引發劑的制備方法，其特征在于：

步驟1，通過親核取代反應制備氮上有烷基保護的吩噻嗪，結構式為式1，

步驟2，式1與溴苯乙酮在銀鹽的存在下通過S_N1反應制得所述的硫鎓鹽光引發劑

其中Ar為苯基。

5.根據權利要求4所述的一種硫鎓鹽光引發劑的制備方法，其特征在于：所述步驟1具體為：

a)吩噻嗪與烷基試劑通過親核取代反應制得氮上有烷基保護的吩噻嗪式A，

b)式A通過氧化還原縮合得到式1，

當R₁為氫、烷基、芳基、烷氧基、鏈烯基、鹵素、氰基、羥基、芳氧基、芳烷氧基時，省略步驟b。

6.根據權利要求4所述的一種硫鎓鹽光引發劑的制備方法，其特征在于，

當R₁為2,2-二氰基乙烯基時，具體制備步驟是：

(1-1)將吩噻嗪和叔丁醇鉀溶于醚類，將碘乙烷加入到反應體系中，反應完全后，在體系中加水淬滅，用二氯甲烷萃取，分離純化后得到白色針狀固體；

(1-2)DMF中滴加POCl₃，在加入第一步產物，待反應完全緩慢倒入冰水，接著用K₂CO₃中和，將混合液用氯仿萃取并分離純化；

(1-3)將第二步產物溶于丙二腈、NH₄OAc以及EtOH，反應結束后，分離純化，得到第三步產物；

(1-4)將第三步產物，溴化物和銀鹽溶解在二氯甲烷中，完全避光，待原料反應完全后經硅藻土過濾，旋干，乙腈溶解，用熱石油醚/乙醚體系洗去過量的原料，最終得到所述硫鎓鹽光引發劑；

當R₁為氫、烷基、芳基、烷氧基、鏈烯基、鹵素、氰基、羥基、芳氧基、芳烷氧基時，具體制備步驟是：

(2-1)將相應R₁取代的吩噻嗪和叔丁醇鉀溶于醚類，將碘乙烷加入到反應體系中，反應完全后，在體系中加水淬滅，用二氯甲烷萃取，分離純化后得到白色針狀固體；

(2-2)將第一步產物，溴化物和銀鹽溶解在二氯甲烷中，完全避光，待原料反應完全后經硅藻土過濾，旋干，乙腈溶解，用熱石油醚/乙醚體系洗去過量的原料，最終得到所述硫鎓鹽光引發劑。

7.根據權利要求1所述一種硫鎓鹽光引發劑或根據權利要求4所述制備方法制得的一種硫鎓鹽引發劑的應用，在多種波段下引發，實現自由基樹脂體系、陽離子樹脂體系和自由基/陽離子混雜樹脂體系固化。

8.根據權利要求7所述一種硫鎓鹽光引發劑的應用，其特征在于，所述多種波段是紫外、可見光和近紅外。