[發明專利]金屬有機框架熒光探針、其制備方法及其應用

在審

• 申請號: 202010930877.6
• 申請日: 2020-09-07
• 公開（公告）號: CN114149801A
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 馮亮;朱明珍
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09K11/02;C09K11/77;G01N21/64;C08G83/00
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 李翠

本申請公開了一種金屬有機框架熒光探針，其包括復合的MnO₂/Eu³⁺@MOF?867，其中，所述Eu³⁺@MOF?867為Eu³⁺改性的MOF?867金屬有機框架。本申請還公開了一種金屬有機框架熒光探針的制備方法，以及一種熒光檢測谷胱甘肽的方法。本申請的制備方法條件簡單，檢測操作簡便，且制備的金屬有機框架熒光探針對谷胱甘肽具有優異的選擇性、靈敏度和響應性。

技術領域

本申請屬于熒光探針技術領域，具體涉及MnO₂/Eu³⁺@MOF-867金屬有機框架熒光探針、其制備方法及其在檢測谷胱甘肽中的應用。

背景技術

谷胱甘肽(GSH)是一種由三個氨基酸組成的小分子肽，它作為體內重要的抗氧化劑和自由基清除劑，對許多重要的生命活動具有重要和普遍的影響，例如GSH能夠防御毒素和與自由基或重金屬結合，保持氧化還原內穩態，調節細胞增殖。GSH在內源性氧化劑或者外源性氧化劑的作用下很容易被氧化為氧化型谷胱甘肽(GSSH)。研究表明，某些疾病與人體內的GSH/GSSH的比例有很大關系，比如肝臟疾病、囊狀纖維癥、精神分裂癥、阿爾茲海默癥等多種神經系統疾病。因此血清中谷胱甘肽水平可以作為多種疾病的早期檢測生物標志物。所以在臨床醫學的診斷中，設計合成高靈敏度、高選擇性的新型GSH探針，對多種疾病的研究、診斷和治療具有重要意義。

近些年來，在GSH的檢測方面出現多種方法，包括高效液相色譜法、電化學法、比色法、光化學法、表面增強拉曼光譜法、酶聯免疫吸附法以及熒光法等等。其中，熒光檢測技術備受關注，因為它具有實時監測、快速響應、高選擇性、高靈敏度等特點，同時具有在生物系統中檢測的可能性，是成功檢測GSH和細胞內成像的重要手段。然而，熒光探針的團聚很可能會導致熒光的淬滅，從而降低了檢測的準確性。此外，大多數熒光探針都加入了特殊的功能基團以用于高選擇性檢測谷胱甘肽，因此谷胱甘肽熒光探針的合成過程往往復雜耗時。

為此，本領域亟需提供一種制備簡單且高檢測準確性的谷胱甘肽熒光探針。

發明內容

為了提供一種制備簡單且檢測準確性高的谷胱甘肽熒光探針，本申請提供了一種金屬有機框架熒光探針，其制備過程簡便、對GSH的響應靈敏度高，且具有高檢測準確性。

一方面，本申請提供了金屬有機框架熒光探針，該金屬有機框架熒光探針包括復合的MnO₂/Eu³⁺@MOF-867，其中所述Eu³⁺@MOF-867為Eu³⁺改性的MOF-867金屬有機框架。

可選地，所述MnO₂呈納米片狀。

可選地，所述MnO₂與所述Eu³⁺@MOF-867的質量比為1:10～1:5。

可選地，所述MnO₂通過原位合成與所述Eu³⁺@MOF-867復合。

可選地，所述MnO₂與所述Eu³⁺@MOF-867通過靜電吸附復合而成。

另一方面，本申請提供了一種上述金屬有機框架熒光探針的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)獲得Eu³⁺@MOF-867；

(2)原位合成MnO₂以與Eu³⁺@MOF-867復合：

將步驟(1)獲得的Eu³⁺@MOF-867、Mn源與還原劑混合以獲得混合液A，對所述混合液A進行超聲處理至混合液變成棕色，經離心、洗滌獲得MnO₂/Eu³⁺@MOF-867。