[發(fā)明專利]一種金屬螯合磁性微珠及其制備方法和應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010928371.1
• 申請日: 2020-09-07
• 公開（公告）號: CN112044415A
• 公開（公告）日: 2020-12-08
• 發(fā)明（設計）人: 孫恩杰;曾凱;程子璐;謝雅君;范瑞文;李呈祥;謝浩
• 申請（專利權）人: 武漢理工大學
• 主分類號: B01J20/28
• 分類號: B01J20/28;B01J20/22;B01J20/30;C07K1/22
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

1.一種金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)采用共沉淀法制得四氧化三鐵磁珠后，包裹二氧化硅層，得到二氧化硅磁珠；

2)采用液相-液相合成方法合成配體后，與硅烷偶聯(lián)劑結合，然后，再將連有配體的硅烷偶聯(lián)劑連接到所述二氧化硅磁珠上，得到配體修飾的二氧化硅磁珠；

3)將所述配體修飾的二氧化硅磁珠與金屬離子螯合，得到金屬螯合磁性微珠。

2.根據(jù)權利要求1所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中采用共沉淀法制得四氧化三鐵磁珠后，包裹二氧化硅層，得到二氧化硅磁珠，包括：

將鐵鹽和亞鐵鹽溶于除氧去離子水中，加入濃氨水水浴攪拌0.5h后，升溫陳化，洗滌，得到四氧化三鐵磁珠；

向所述四氧化三鐵磁珠中加入去離子水和乙醇，超聲分散后，加入濃氨水和正硅酸乙酯，在30℃下水浴攪拌一段時間，得到二氧化硅磁珠。

3.根據(jù)權利要求2所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述鐵鹽為六水氯化鐵；所述亞鐵鹽為六水硫酸亞鐵銨；所述鐵鹽和所述亞鐵鹽的物質(zhì)的量之比為1.8∶1；所述陳化的陳化溫度為80-90℃，陳化時間為55-65min；所述30℃水浴攪拌的攪拌時間為12-24h。。

4.根據(jù)權利要求1所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中采用液相-液相合成方法合成配體后，與硅烷偶聯(lián)劑結合，然后，再將連有配體的硅烷偶聯(lián)劑連接到所述二氧化硅磁珠上，得到配體修飾的二氧化硅磁珠，包括：

去離子水冰浴預冷后，逐滴加入硅烷偶聯(lián)劑，冰浴攪拌水解，再加入氫氧化鈉，磁力攪拌溶解后，加入L-天冬氨酸，調(diào)節(jié)pH至10-11后，于第一設定溫度下水浴攪拌第一設定時間，得到Asp配體；

用濃鹽酸調(diào)節(jié)所述Asp配體的pH至3后，加入所述二氧化硅磁珠，混合并超聲分散，于第三設定溫度下水浴攪拌第三設定時間后，洗滌，得到Asp磁珠。

5.根據(jù)權利要求1所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中采用液相-液相合成方法合成配體后，與硅烷偶聯(lián)劑結合，然后，再將連有配體的硅烷偶聯(lián)劑連接到所述二氧化硅磁珠上，得到配體修飾的二氧化硅磁珠，包括：

去離子水冰浴預冷后，逐滴加入硅烷偶聯(lián)劑，冰浴攪拌水解，再加入氫氧化鈉，磁力攪拌溶解后，加入L-天冬氨酸，調(diào)節(jié)pH至10-11后，于第一設定溫度下水浴攪拌第一設定時間，加入溴乙酸和氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH至10-11后，于第二設定溫度下水浴攪拌第二設定時間，得到CM-Asp配體；

用濃鹽酸調(diào)節(jié)所述CM-Asp配體的pH至3后，加入所述二氧化硅磁珠，混合并超聲分散，于第三設定溫度下水浴攪拌第三設定時間后，洗滌，得到CM-Asp磁珠。

6.根據(jù)權利要求4或5所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述冰浴攪拌水解的攪拌時間為1-2h；所述第一設定溫度為60-70℃，所述第一設定時間為4-5h；所述第二設定溫度為80-90℃，所述第二設定時間為6-7h；所述第三設定溫度為90-95℃，所述第三設定時間為2-3h。

7.根據(jù)權利要求1所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中所述硅烷偶聯(lián)劑為γ-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。

8.根據(jù)權利要求1所述的金屬螯合磁性微珠的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中所述金屬離子為Cu²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺、Co²⁺中的一種，且所述金屬離子與所述配體修飾的二氧化硅磁珠的用量比例為10^-4mol∶5mg。