[發明專利]無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物、模塑料制品、制法與應用有效
| 申請號: | 202010918479.2 | 申請日: | 2020-09-04 |
| 公開(公告)號: | CN111808233B | 公開(公告)日: | 2020-12-11 |
| 發明(設計)人: | 劉小青;代金月;騰娜 | 申請(專利權)人: | 中國科學院寧波材料技術與工程研究所 |
| 主分類號: | C08F230/02 | 分類號: | C08F230/02;C08F222/14;C08J5/24;C08J5/04;B32B33/00;B32B27/30;B32B7/12;B32B27/06 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 阻燃 丙烯酸 樹脂 組合 塑料制品 制法 應用 | ||
本發明公開了一種無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物,其包括生物基丙烯酸酯,以及具有下式所示結構的含磷丙烯酸酯:本發明還公開了所述生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物及其固化物的制備方法和應用。本發明的生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物及其固化物制備工藝簡單,操作方法簡便,可控制性好,易于實施,適用于大規模工業化生產。本發明的生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物及其固化得到的植物油基熱固性樹脂兼具優異的熱力學性能和阻燃性能,具有替代同類型石油基產品的可能性,使用范圍廣泛。
技術領域
本發明涉及一種丙烯酸樹脂組合物,具體涉及一種含磷丙烯酸酯、生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物、模塑料制品、其制備方法以及其應用,屬于生物基熱固性樹脂技術領域。
背景技術
生物基高分子材料是一類可再生資源為主要原料的高分子材料,其在減少塑料行業對石油化工產品消耗的同時,也減少了石油基原料生產過程中對環境的污染,具有節約石油資源和保護環境的雙重功效,是當前高分子材料的一個重要發展方向,具有重要的實際價值和廣闊的發展空間。植物油具有來源廣、產量大、價格低的特點,且其主要成分甘油脂肪酸酯中含有雙鍵、酯鍵、烯丙基氫等多種官能團,方便進行化學改性和合成,已經成為一種重要的化工原料廣泛應用于高分子的合成。然而,由于天然甘油三酸酯中柔性脂肪鏈段較長,雙鍵密度小,造成所制備的材料本體的玻璃化轉變溫度較低,力學強度不高。現有植物油基高分子材料中通常需要加入大量的剛性共聚單體,如苯乙烯、二乙烯基苯等。這些剛性單體的引入有效的提升了植物油基熱固性樹脂的熱學和力學性能,進而擴展了植物油基熱固性樹脂的使用領域。
但是,同傳統的熱固性樹脂一樣,這類植物油基的高分子材料易燃燒,在使用過程中一旦伴隨火災發生時,容易給人們的生命和財產造成不可估量的損失。然而,現階段關于植物油基熱固性樹脂阻燃改性方面的研究幾乎是沒有的,這必將大大限制植物油基熱固性樹脂的廣泛使用。
發明內容
本發明的主要目的在于提供一種生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物、其固化物、模塑料制品及制備方法,從而克服現有技術的不足。
本發明的另一目的在于提供所述生物基無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物的應用。
為實現前述發明目的,本發明采用的技術方案包括:
本發明實施例提供了一種無鹵阻燃型丙烯酸樹脂組合物,其包括:樹脂A、樹脂B和引發劑;所述樹脂A包括生物基丙烯酸酯,所述樹脂B包括含磷丙烯酸酯,且所述含磷丙烯酸酯具有如式(2)所示結構:
(2)
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6均獨立地選自氫原子、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3~C7的環烷基;
本發明實施例還提供了一種含磷丙烯酸酯的制備方法,其包括:
在縛酸劑存在下,使式(3)所示化合物與丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯于-30~30℃反應6~24h,獲得含磷丙烯酸酯;
(3)
其中,R1至R6均獨立地選自氫原子、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯基、苯氧基或C3~C7的環烷基,R7為-OH或NH2。
在一些實施例中,所述制備方法包括:使包含式(4)所示有機磷化合物、式(5)所示化合物和式(6)所示化合物、酸性催化劑的混合反應體系于100~130℃進行縮合反應12~36h,制得式(3)所示化合物;
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