[發(fā)明專利]一種氧化鋁載體及其成型方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010917664.X
• 申請日: 2020-09-03
• 公開（公告）號: CN114130381A
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李安琪;袁勝華;王志武;王欣
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/08;C10G45/04
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本發(fā)明公開了一種氧化鋁載體及其成型方法和在制備加氫催化劑中的應(yīng)用。該成型方法包括如下過程：（1）取氧化鋁干膠粉與糊化淀粉混合均勻；（2）將步驟（1）混合后物料混捏、成型得到氧化鋁濕條；（3）對氧化鋁濕條在加熱條件下進行加壓及泄壓處理，得到擴孔氧化鋁；（4）將擴孔氧化鋁進行干燥、焙燒得到氧化鋁載體。本發(fā)明成型方法得到的氧化鋁載體具有可調(diào)雙峰孔孔分布。本發(fā)明方法避免了采用傳統(tǒng)擴孔劑進行擴孔以得到百納米級孔時，擴孔劑用量大，機械強度差等問題。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氧化鋁載體及其成型方法和應(yīng)用，具體地說涉及一種適用于石油化工行業(yè)的加氫催化劑的氧化鋁載體及其成型方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

在煉油、化工等行業(yè)，在處理重質(zhì)油等雜質(zhì)含量較多的原料油時，原料油中金屬有相當(dāng)一部分存在膠質(zhì)與瀝青質(zhì)中，含有金屬的瀝青質(zhì)分子可達十納米級，為防止瀝青質(zhì)分子因無適宜的孔道結(jié)構(gòu)進行脫金屬反應(yīng)，導(dǎo)致瀝青質(zhì)分子在催化劑外表面反應(yīng)，產(chǎn)生嚴(yán)重的孔口堵塞，進而造成壓降快速增加，影響裝置的正常運行，就需要加氫催化劑具有大量適宜瀝青質(zhì)分子擴散反應(yīng)的百納米級孔道。

現(xiàn)有的氧化鋁載體無法滿足直接產(chǎn)生百納米級孔道的要求，于是對現(xiàn)有氧化鋁載體進行擴孔形成具有十納米級與百納米級雙峰孔孔徑分布結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體的各種方法應(yīng)運而生。但是無論采用物理擴孔劑還是化學(xué)擴孔劑，現(xiàn)有擴孔手段存在著擴孔劑效率低下，需要較高比例的擴孔劑，從而導(dǎo)致催化劑機械強度下降等問題。如CN 1768946A公開了一種氧化鋁載體的制備方法，采用擬薄水鋁石與淀粉、助擠劑、膠溶劑、水混捏擠條，加入淀粉產(chǎn)生的孔徑一般在十納米級，遠(yuǎn)遠(yuǎn)達不到大分子瀝青質(zhì)的擴散需求。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種氧化鋁載體及其成型方法和應(yīng)用。該成型方法制備的氧化鋁載體具有一定范圍內(nèi)可調(diào)的雙峰孔結(jié)構(gòu)，具有高比例的百納米級孔，能夠滿足大分子物質(zhì)的擴散要求。

本發(fā)明第一方面在于提供了一種氧化鋁載體的成型方法，包括如下過程：

（1）取氧化鋁干膠粉與糊化淀粉混合均勻；

（2）將步驟（1）混合后物料混捏、成型得到氧化鋁濕條；

（3）對氧化鋁濕條在加熱條件下進行加壓及泄壓處理，得到擴孔氧化鋁；

（4）將擴孔氧化鋁進行干燥、焙燒得到氧化鋁載體。

本發(fā)明方法中，步驟（1）中所述的氧化鋁干膠粉可以為市售的氧化鋁干膠粉或自制的氧化鋁干膠粉。

本發(fā)明方法中，步驟（1）中所述的糊化淀粉由淀粉與水，優(yōu)選為去離子水經(jīng)混合糊化制得，加入水的重量為氧化鋁干膠粉重量的100%-200%，優(yōu)選為120%-150%。糊化優(yōu)選在加熱條件下進行，加熱糊化溫度為60-120℃，優(yōu)選為70-100℃。其中淀粉選自玉米淀粉、高粱淀粉、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、紅薯淀粉、綠豆淀粉、菱粉中的一種或幾種。以淀粉計糊化淀粉加入量為氧化鋁干膠粉重量的5%-30%，優(yōu)選為8%-20%。

本發(fā)明方法中，步驟（1）中可選擇性加入助擠劑，所述助擠劑的為本領(lǐng)域常用的田菁粉、纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素中的一種或幾種，其加入量為氧化鋁干膠粉重量的1%-5%，優(yōu)選為2%-4%。

本發(fā)明方法中，步驟（2）中可選擇性加入膠溶劑，所述膠溶劑為本領(lǐng)域常用的硝酸、檸檬酸、硫酸、醋酸、鹽酸中的一種或幾種，其加入量為氧化鋁干膠粉重量的1%-5%，優(yōu)選為2%-3%。

本發(fā)明方法中，步驟（3）中所述加壓及泄壓處理在加壓容器中進行。所述加壓容器優(yōu)選為加壓烘箱或膨化機。所述加熱條件中加熱溫度應(yīng)選取較低溫度為50-200℃，優(yōu)選為80-150℃；加壓壓力為0.5MPa-4MPa，優(yōu)選為1MPa-4MPa；加壓過程在0.1秒-10分鐘，優(yōu)選0.2秒-3分鐘內(nèi)完成。

本發(fā)明方法中，步驟（4）中干燥為50-150℃下干燥1h-5h，焙燒為500-1000℃下焙燒2h-5h，優(yōu)選為800-1000℃。