[發明專利]加氫催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 202010917663.5
• 申請日: 2020-09-03
• 公開（公告）號: CN114130418B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 關月明;王永林;袁勝華;張成
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/30
• 分類號: B01J27/30;B01J38/00;B01J38/72;B01J38/02;B01J38/56;B01J38/48;B01J35/10;C10G45/08
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本發明提供了一種加氫催化劑的再生方法。該方法包括以下步驟：（1）將失活加氫催化劑A1和A2混合，混合物浸于溶劑中，超聲處理，得到催化劑B和混有黑色粉末的混合物料；（2）回收催化劑B，同時將所述混有黑色粉末的混合物料過濾得到粉末C；（3）將催化劑B磨碎成粉體，篩分，得到催化劑粉體D；催化劑粉體D經成型、干燥、焙燒，得到再生載體；（4）將粉末C溶于液態石蠟中，并攪拌；然后浸漬于再生載體上，冷卻，然后進行碳化，再經過水熱處理，得到再生加氫催化劑。該方法不需要額外補充活性金屬組分，再生催化劑的脫硫性能好，并且可減少硫化劑的用量和縮短硫化時間，得到的再生加氫催化劑具有合理的孔結構、強度和金屬分布。

技術領域

本發明涉及一種催化劑的再生方法，更具體地，涉及一種采用廢催化劑再生制備加氫脫硫催化劑的方法。

背景技術

渣油加氫技術具有原料適應性強、生產操作流程簡單等特點，能夠為下游催化裂化過程提供優質的原料，已成為現代煉油和石油化學工業最重要的重油加工工藝之一。尤其，近年來中國的渣油加氫處理量越來越大，對渣油加氫催化劑的需求量也隨之大量增加。另外渣油中金屬、膠質、瀝青質含量高，導致渣油加氫裝置的運轉周期普遍為1~2年，并且催化劑不會再生使用。因此每年存在大量的渣油加氫催化劑在提取少量金屬后，作為固廢處理。

一般使用過的催化劑表面上附著一層積碳，積碳覆蓋催化劑表面的金屬活性位，是催化劑失活的重要原因。常見的催化劑再生過程，都要在脫除催化劑上的殘油之后，進行高溫燒碳、燒硫處理。高溫處理過程、會使活性金屬產生聚集，影響催化劑活性，而使再生后催化劑活性遠遠低于新鮮劑。而與此同時，因為沉積金屬等物質的堵塞作用，催化劑的孔結構也不能恢復到新鮮劑的程度，增大了原料油在催化劑上的擴散阻力。另外經過高溫處理的再生劑強度大幅度降低，在運輸和反應過程中容易破碎，對床層壓降造成影響。

另外，加氫催化劑的常用活性組分一般為含鎳和/或鈷、鉬和/或鎢，為提高活性和穩定性，通常這類催化劑在使用前須經預硫化，將加氫金屬組分轉化為硫化物。因此，催化劑再生過程中，在燒焦的同時伴隨有硫化物的氧化反應。在高溫富氧情況下，部分SO₂會轉化成SO₃。這些含硫物質遇到再生氣氛中的水反應生成亞硫酸和硫酸，容易使再生后催化劑的性能變劣。另外，再生后的催化劑需要再次進行硫化，使氧化態金屬轉化為金屬硫化物，才具有加氫活性。單純的高溫氧化再生不僅浪費的催化劑上原有的硫元素，還需要補充一部分新的硫元素。

CN1125474C公開了一種加氫催化劑再生方法，該方法是將失去活性的加氫催化劑預熱后，依次通過300℃～350℃的低溫段加熱1～7小時，400℃～500℃的中溫段加熱1～7小時和550℃～600℃的高溫段加熱1～10小時，再經自然冷卻后得到再生催化劑。

CN1921942A公開了一種恢復失效加氫處理催化劑活性的方法，包括將積碳的失效加氫處理催化劑進行燒炭處理，得到碳含量降低至0.5～2.5總量％的中間催化劑，將該中間催化劑與含氮的螯合劑溶液進行接觸和老化處理，其中老化處理時間超過10小時，最后經干燥處理得到再生的催化劑，其中所引入螯合劑量的50％以上保留在干燥后的催化劑中。

CN1782030A公開了一種加氫催化劑再生方法，該方法包括：1)將顆粒狀堿性物質與失活加氫催化劑混合，其重量混合比為5∶95～50∶50；2)在氧化再生反應條件下將顆粒狀堿性物質與失活加氫催化劑的混合物與含氧氣體接觸；3)分離再生加氫催化劑。

綜上，現有技術采用常規燒硫、燒碳的方法，再生后的加氫催化劑的理化性質和結構達不到工業生產的要求。因此，針對加氫催化劑，開發一種有效的再生方法十分必要。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種用廢催化劑再生制備加氫脫硫催化劑的方法。該方法不需要額外補充活性金屬組分，得到的再生催化劑的脫硫性能好，并且可減少硫化劑的用量和縮短硫化時間，得到的再生加氫催化劑具有合理的孔結構、強度和金屬分布。