[發明專利]一種氧化鋁載體的制備方法及其所制備的氧化鋁載體和應用

在審

• 申請號: 202010916378.1
• 申請日: 2020-09-03
• 公開（公告）號: CN114130379A
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發明（設計）人: 李安琪;袁勝華;王志武;高玥
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/08;C10G45/04
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本發明公開了一種氧化鋁載體的制備方法及依據該方法所制備的氧化鋁載體及其應用。本發明氧化鋁載體制備過程中加入了糊化淀粉及酵母溶液，混捏成型后，氧化鋁濕條恒溫擴孔，再經干燥、焙燒得氧化鋁載體。采用本發明方法制備氧化鋁載體，在成型后濕條階段低溫擴孔，氧化鋁具有塑性，擴孔對機械強度影響小。經過酵母及糊化淀粉擴孔的氧化鋁特別適合用做重質油加氫催化劑載體。

技術領域

本發明涉及一種氧化鋁載體的制備方法及其所制備的氧化鋁載體和應用，具體地說涉及一種適用于石油化工行業的加氫催化劑的氧化鋁載體的制備方法及其所制備的氧化鋁載體和應用。

背景技術

在煉油、化工等行業，在處理重質油等雜質含量較多的原料油時，原料油中的S、N、金屬、殘炭分子相較于餾分油加氫過程大，所以重油加氫載體氧化鋁需要具有高比例的大孔，防止加氫催化劑由于孔徑過小，導致S、N、金屬、殘炭分子大分子擴散受限，在孔口聚集反應，產生嚴重的孔口堵塞，進而造成壓降快速增加，影響裝置的正常運行，因此重油加氫催化劑載體應選自具有適宜S、N、金屬、殘炭分子擴散及反應的大孔氧化鋁載體。

現有的大孔氧化鋁載體大孔比例較低，無法滿足重質油加氫催化劑載體需求，因此需要進行擴孔處理。當前主流擴孔過程發生在高溫干燥或焙燒階段，氧化鋁已干燥定型，存在擴孔導致機械強度下降的問題。如CN 1768946A公開了一種氧化鋁載體的制備方法，采用擬薄水鋁石與淀粉、助擠劑、膠溶劑、水混捏擠條，其擴孔過程主要發生在高溫焙燒階段，對氧化鋁載體的機械強度影響較大。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種氧化鋁載體的制備方法及其所制備的氧化鋁載體和應用。該方法制備的大孔氧化鋁載體，具有高比例的大孔，能夠滿足重油加氫過程對載體孔結構的要求。

本發明第一方面在于提供了一種氧化鋁載體的制備方法，包括如下過程：

（1）取氧化鋁干膠粉與糊化淀粉混合均勻；

（2）將步驟（1）混合后物料冷卻，加入酵母溶液混勻；

（3）將步驟（2）混合后物料混捏、成型得到氧化鋁濕條；

（4）將氧化鋁濕條恒溫擴孔，得到擴孔氧化鋁；

（5）將步驟（4）所得擴孔氧化鋁進行干燥、焙燒得到氧化鋁載體。

本發明方法中，步驟（1）中所述的氧化鋁干膠粉可以為市售的氧化鋁干膠粉或自制的氧化鋁干膠粉。

本發明方法中，步驟（1）中所述的糊化淀粉由淀粉與水，優選為去離子水經混合糊化制得，加入水的重量為氧化鋁干膠粉重量的100%-200%，優選為120%-150%。所述糊化為加熱糊化，加熱糊化溫度為60-120℃，優選為70-100℃。其中淀粉選自玉米淀粉、高粱淀粉、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、紅薯淀粉、綠豆淀粉、菱粉中的一種或幾種。以淀粉計糊化淀粉加入量為氧化鋁干膠粉重量的5%-30%，優選為8%-20%。

本發明方法中，步驟（2）中所述的酵母溶液由酵母與去離子水按重量比1:5-1:10配制而成，其中酵母選自高活性即發干酵母、鮮酵母、半干酵母中的一種或幾種。酵母加入量與糊化淀粉中淀粉重量的比例為1:50-1:200。

本發明方法中，步驟（1）中可選擇性加入助擠劑，所述助擠劑為本領域常用的田菁粉、纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素中的一種或幾種，其加入量為氧化鋁干膠粉重量的1%-5%，優選為2%-4%。

本發明方法中，步驟（3）中所述成型過程應控制溫度低于50℃。

本發明方法中，步驟（4）中所述恒溫過程溫度為20-50℃，優選為25-40℃。

本發明方法中，步驟（4）中所述恒溫過程時間為20-60分鐘，優選為30-40分鐘。

本發明方法中，步驟（5）中干燥為50-150℃下干燥1h-5h，焙燒為500-1000℃下焙燒2h-5h，優選為800-1000℃。