[發明專利]一種可光聚合的純丙丙烯酸酯及其制備方法

在審

• 申請號: 202010899694.2
• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN111925475A
• 公開（公告）日: 2020-11-13
• 發明（設計）人: 蔣乙峰;惠正權
• 申請（專利權）人: 江蘇三木化工股份有限公司;江蘇三木集團有限公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/14;C08F220/32;C08F212/08;C08F2/48;C09D4/02
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 陸志斌

本申請公開了一種可光聚合的純丙丙烯酸酯及其制備方法，其原料含有甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、引發劑過氧化?2?乙基己基碳酸叔丁酯、溶劑二甲苯、催化劑三乙胺和阻聚劑對羥基苯甲醚，并通過兩步法制得。本發明通過大量實驗篩選得到最佳的原料組成和配比，并通過大量實驗優選出最佳的合成工藝。制備得到的可光聚合的純丙丙烯酸酯丙烯酸酯，在保證漆膜附著力的前提下，有效提高了漆膜耐水性，使得純丙丙烯酸酯的應用更為廣泛。

技術領域

本發明涉及一種光固化涂料用齊聚物，具體涉及一種可光聚合的純丙丙烯酸酯及其制備方法，屬于高分子材料技術領域。

背景技術

紫外光(UV)固化技術是始于上世紀60年代末的一種新型涂裝技術。該項技術主要通過低聚物(光固化樹脂、光固化單體)和光引發劑在紫外光照射下發生光交聯反應固化成為目標產物。UV固化技術由于固化快、能耗低、低污染和性能優異等突出優勢，在近年來環保要求越來越高的發展趨勢下逐漸成為一種主流固化技術。

純丙丙烯酸酯樹脂，作為紫外光(UV)固化領域中不可或缺的一類光固化樹脂，其主要是通過各類丙烯酸單體在引發劑的作用下發生自由基聚合反應得到的，再在其基礎上對其進行丙烯酸酯化，得到最終產品。PEA樹脂由于其使用原料的多樣性，因此樹脂和固化膜在各項最終性能方面都有較好的可調控性，其特殊的金屬附著力效果，使其在真空電鍍領域有著廣泛的應用。

現在純丙丙烯酸酯主要問題在于其耐水性較差，這里為解決以上問題，提供了一種可光聚合的純丙丙烯酸酯丙烯酸酯及其制備方法，在保證漆膜附著力的前提下，有效提高了漆膜耐水性，使得純丙丙烯酸酯的應用更為廣泛。

中國專利CN 201710580434.7公開了一種紫外光自交聯聚丙烯酸酯及其制備方法，首先合成一種含有潛在巰基基團的丙烯酸酯單體A和含有降冰片烯雙鍵基團的丙烯酸酯單體B，然后將合成的丙烯酸酯單體A和B與可聚合光引發劑，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯按一定投料比通過熱引發自由基共聚反應，得到紫外光自交聯聚丙烯酸酯，聚合單體為乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸二丁酯、順丁烯二酸二辛酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或丙烯腈、為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸-2-羥丙酯中的一種或幾種，但是考慮到耐水性較差、合成方法復雜等方面，現有技術就顯得略有不足。

中國專利CN 201110330337.5公開了一種改進的制備涂料用溶劑型丙烯酸樹脂的方法，即在氮氣保護下，將茂金屬催化劑、助催化劑及溶劑攪拌均勻后，升溫至50～90℃，開始均勻滴加單體，在0.2～7h滴加完畢，再保溫0.2～3h，降溫、出料，制得溶劑型丙烯酸樹脂，聚合反應的各原料用量按重量百分比計：溶劑為20～50％，單體為49～80％，茂金屬催化劑為0.1％～1％，助催化劑為0.05％～5％，以上各組分之和為100％；茂金屬催化劑為具有普通茂金屬結構、橋聯茂金屬結構和限定幾何構型茂金屬結構三種結構之一的茂金屬催化劑；助催化劑為甲基鋁氧烷、改性的甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或改性的乙基鋁氧烷中的一種。所得樹脂分子量分布均勻，生產率高，單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、苯乙烯、叔碳酸縮水甘油酯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種或幾種，但是考慮到耐水性較差、合成方法復雜等方面，現有技術就顯得略有不足。