[發(fā)明專利]含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010893276.2
• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN111978354B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚子健;高永紅
• 申請（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;B01J31/18;C07C209/48;C07C211/27;C07C211/06;C07C213/02;C07C217/58;C07C211/29;C07D213/38
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 李新新

1.一種含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物，其特征在于，所述配合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：

，

其中，Ar為含苯環(huán)芳基，“? ”為硼氫鍵；

所述的Ar為苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基或4-硝基苯基中的一種。

2.一種如權(quán)利要求1所述的含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法具體包括以下步驟：

i）將鄰位碳硼烷甲醛及芳胺溶于有機(jī)溶劑中，之后在60~100℃下反應(yīng)8~12 h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫；所述的芳胺選自苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺或4-硝基苯胺中的一種或多種；

ii）加入正丁基鋰，并在室溫下反應(yīng)1.5~2.5 h；

iii）再加入水芹烯氯化釕二聚體，并在室溫下反應(yīng)3~6 h，后經(jīng)分離即得到所述的半夾心釕配合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，步驟iii）中，所述的分離過程為：反應(yīng)結(jié)束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產(chǎn)物，之后利用洗脫劑柱層析分離粗產(chǎn)物，所述洗脫劑為二氯甲烷和乙酸乙酯組成的混合溶劑，二氯甲烷和乙酸乙酯的體積比為3~5 : 1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，所述鄰位碳硼烷甲醛、芳胺、正丁基鋰和水芹烯氯化釕二聚體的摩爾比為1.0 :1.0~1.2 : 1.1~1.5 : 0.5。

5.一種如權(quán)利要求1所述的含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的應(yīng)用，其特征在于，所述的半夾心釕配合物用于催化腈類化合物進(jìn)行轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)，具體步驟為：將半夾心釕配合物、腈類化合物和堿溶于有機(jī)溶劑中，之后在室溫下反應(yīng)5~8 h，經(jīng)分離純化后得到胺類產(chǎn)物；所述的腈類化合物選自丙腈、1-丁腈，2-丁腈，叔丁基甲腈、苯甲腈、2-甲基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-甲基苯甲腈、4-甲氧基苯甲腈、4-硝基苯甲腈或2-氰基吡啶中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的應(yīng)用，其特征在于，所述的堿選自NaOH或KOH中的一種或多種，所述的有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含碳硼烷席夫堿配體的半夾心釕配合物的應(yīng)用，其特征在于，所述半夾心釕配合物、腈類化合物和堿的摩爾比為0.02~0.05 : 1.0 : 1.2。