[發明專利]含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物及制備與應用

有效

• 申請號: 202010892967.0
• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN111961087B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 姚子健;卞明
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;C07C1/207;C07C15/18;C07C41/30;C07C43/215;C07C201/12;C07C205/06;C07C17/263;C07C25/24;C07C22/04
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 李新新

1.一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物，其特征在于，所述配合物的結構式如下所示：

，

其中，“?”為硼氫鍵。

2.一種如權利要求1所述的含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法具體包括以下步驟：

i）在-70~-80℃的溫度下，將正丁基鋰的有機混合溶液加入到鄰位碳硼烷的有機混合溶液中，后升溫至室溫，繼續反應30~60 min；

ii）加入溴代苯并噻唑，并在室溫下反應6~8 h；

iii）再加入雙核釕化合物[CpRuCl₂]₂，并在室溫下反應3~5 h，后經分離即得所述的半夾心釕配合物。

3.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，步驟i）中，所述正丁基鋰的有機混合溶液中還含有正己烷，所述鄰位碳硼烷的有機混合溶液中還含有四氫呋喃。

4.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，步驟i）中，加入的同時進行攪拌，攪拌的時間為25~35 min。

5.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，步驟iii）中，所述的分離過程為：反應結束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產物，之后利用洗脫劑柱層析分離粗產物，所述洗脫劑為石油醚和四氫呋喃組成的混合溶劑，石油醚和四氫呋喃的體積比為3~6 : 1。

6.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的制備方法，其特征在于，所述正丁基鋰、鄰位碳硼烷、溴代苯并噻唑和雙核釕化合物的摩爾比為2.2~3.0 : 1 : 1 : 0.5。

7.一種如權利要求1所述的含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的應用，其特征在于，所述的半夾心釕配合物用于催化甲苯與芳香醛進行縮合反應制備二苯乙烯衍生物，具體步驟為：將半夾心釕配合物、甲苯、芳香醛和堿溶于有機溶劑中，之后在50~80℃的溫度下反應6~10 h，經分離純化后得到相應的二苯乙烯衍生物；所述的芳香醛選自苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-溴苯甲醛或4-三氟甲基苯甲醛中的一種或多種。

8.根據權利要求7所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的應用，其特征在于，所述的堿選自^tBuOK或^tBuONa中的一種或多種。

9.根據權利要求7所述的一種含鄰位碳硼烷基苯并噻唑的半夾心釕配合物的應用，其特征在于，所述的半夾心釕配合物、甲苯、芳香醛和堿的摩爾比為0.02-0.05 : 1.1-1.5 :1.0 : 1.2~1.8。