[發明專利]一種雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法

在審

• 申請號: 202010890423.0
• 申請日: 2020-08-29
• 公開（公告）號: CN112047810A
• 公開（公告）日: 2020-12-08
• 發明（設計）人: 沈海民;郭阿兵
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C29/50
• 分類號: C07C29/50;C07C35/08;C07C45/33;C07C49/403;C07C49/395;B01J31/22
• 代理公司: 杭州斯可睿專利事務所有限公司 33241
• 代理人: 王利強

1.一種雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述方法包括以下過程：

將雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)分散于環烷烴中，其質量為環烷烴的物質的量的1％～10％,g/mol；密封反應體系，攪拌下升溫至90～150℃，通入氧化劑，保持設定的溫度和壓力，攪拌反應2.0～24.0h，之后反應液經后處理，得到產物環烷基醇和環烷基酮；

所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)所含金屬卟啉單元為式(I)和式(II)：

式(I)和式(II)中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自獨立為：氫、甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基、苯基、1-萘基、2-萘基、甲氧基、乙氧基、羥基、巰基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1-羥基乙基、硝基、氰基、羧基、甲氧基羰基、芐基、氟、氯、溴或碘；

所示雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)中結構單元金屬卟啉式(I)和式(II)的物質的量比例分別為1:2～2:1；

所述環烷烴為環戊烷，環己烷，環庚烷，環辛烷，環壬烷，環癸烷，環十二烷中的一種或至少兩種任意比例的混合物。

2.如權利要求1所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所示雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)中結構單元金屬卟啉式(I)和式(II)的物質的量比例分別為1:2～2:1。

3.如權利要求1或2所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)質量為環烷烴的物質的量的4％～8％,g/mol。

4.如權利要求1所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述反應壓力為0.10～2.0MPa。

5.如權利要求1所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述攪拌的速率為600～1200rpm。

6.如權利要求1或2所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述氧化劑為氧氣、空氣或其任意比例混合物。

7.如權利要求1或2所述雙金屬卟啉MOFs PCN-222(CoZn)催化氧化環烷烴的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，向反應液中加入三苯基膦PPh₃，用量為環烷烴物質的量的3％，室溫(20～30℃)下攪拌40min還原生成的過氧化物，粗產物經蒸餾，減壓精餾和重結晶，得氧化產物。