[發明專利]利用R142b中的高沸物為原料合成2,2-二氟乙胺的方法

在審

• 申請號: 202010884140.5
• 申請日: 2020-08-28
• 公開（公告）號: CN112209839A
• 公開（公告）日: 2021-01-12
• 發明（設計）人: 朱輝;李漢生;丁晨;王偉;牛韋;史阿瑩;王鑫
• 申請（專利權）人: 山東東岳化工有限公司
• 主分類號: C07C211/15
• 分類號: C07C211/15;C07C209/08;B01J31/26
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明屬于氟化工技術領域，具體涉及一種利用R142b中的高沸物為原料合成2,2?二氟乙胺的方法。所述的方法為：在催化劑1和催化劑2的催化作用下，2,2?二氟?1?氯乙烷和氨水溶液在溶劑中進行反應，制得2,2?二氟乙胺。本發明能夠避免使用昂貴的貴金屬催化劑，采用的相轉移催化劑能夠分別在水相和有機相中溶解，能夠與反應物充分接觸，使反應進行的比較徹底，加速了反應速率，降低了反應溫度、反應壓力和反應時間，而且產物收率高；本發明反應溫度和反應壓力較低，對設備的要求強度低，而且操作步驟簡單，精餾之后的溶劑和氨水溶液可以繼續循環使用，減少了三廢的排放，降低了對環境的污染，降低了生產成本和后處理成本。

技術領域

本發明屬于氟化工技術領域，具體涉及一種利用R142b中的高沸物為原料合成2,2-二氟乙胺的方法。

背景技術

2,2-二氟乙胺是一種重要的含氟脂肪族化合物，應用廣泛，可以作為許多醫藥、農藥等產品的合成原料或中間體，具有重要的工業價值。

目前，2,2-二氟乙胺的合成方法有幾種，從所需原料來看，主要分為4種：1、以二氟乙醇為原料的工藝；2、以2,2-二氟-1-鹵乙烷為原料的工藝；3、以1,1-二氟-2-硝基乙烷為原料的工藝；4、以二氟乙腈為原料的工藝。

2,2-二氟乙胺最早的合成方法是在1904年由Swarts等人提出的，其利用1-溴-2,2-二氟乙烷混合醋酸銨在125℃-145℃下加熱3天，反應物最后完全轉化為二氟乙胺和四氟乙胺。兩種產物通過分流法或者通過將它們轉化為鹽酸鹽或草酸鹽分離。這種合成方法的缺點是反應時間較長，不能選擇性的合成2,2-二氟乙胺。

Dickey等將2,2-二氟-1-氯乙烷和28％氨的水溶液混合，在135℃-140℃條件下，在搖擺式的高壓釜中反應31h得到2,2-二氟乙胺。過濾反應混合物，蒸餾分離出胺，產品收率為65％。這種制備方法反應時間較長，收率較低。同時在高溫下反應混合物會腐蝕反應釜，降低了反應釜的使用壽命。

中國專利CN104030928中報道，在氫氣氣氛中，將2,2-二氟乙醇和液氨的混合物通入管式固定床反應器進行反應，以氧化鋁為載體的負載型催化劑催化反應，2,2-二氟乙胺的收率大于80％。此反應雖然收率較高，但是催化劑制備復雜，且實驗所用原料2,2-二氟乙醇價格昂貴，不適于大規模的工業化生產。

中國專利CN102741218報道了一種利用二氟乙腈合成2,2-二氟乙胺的工藝。首先，利用有機酸、酰氯、酸酐或其混合物將二氟乙腈轉化為N-(2,2-二氟乙基)酰胺。然后將N-(2,2-二氟乙基)酰胺提純后，與酸反應得到2,2-二氟乙胺，產品收率可達到90％。但在反應過程中要用到貴金屬催化劑，價格昂貴，且工藝中采用了酸化處理，三廢量較大，后續處理困難。

R142b(1,1-二氟-1-氯乙烷)中的高沸物為2,2-二氟-1-氯乙烷(R142)，是R142b的副產物，與上述合成路線相比，以R142b中的副產物2,2-二氟-1-氯乙烷為原料制備2,2二氟乙胺，在成本上具有較大優勢。為了避免使用昂貴的貴金屬催化劑，降低三廢，減少反應時間，因此開發了一種新的工藝來制備2,2-二氟乙胺。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：克服現有技術的不足，提供一種利用R142b中的高沸物為原料合成2,2-二氟乙胺的方法，以2,2-二氟-1-氯乙烷(R142)為原料，采用相位移催化劑，反應條件溫和，反應時間短，產物收率高，工藝簡單，三廢少，能夠避免使用昂貴的貴金屬催化劑，滿足工業化需求。

本發明所述的利用R142b中的高沸物為原料合成2,2-二氟乙胺的方法為：將2,2-二氟-1-氯乙烷、氨水溶液和溶劑加入到高壓反應釜中，在催化劑1和催化劑2的催化作用下進行反應，反應溫度為50-180℃，反應時間為20-240min，反應壓力為0.1-0.5MPa，反應結束后對產物進行分離，制得2,2-二氟乙胺。

其中：