[發明專利]一種脫硫吸附劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202010863060.1
• 申請日: 2020-08-25
• 公開（公告）號: CN114082394A
• 公開（公告）日: 2022-02-25
• 發明（設計）人: 肖靜;楊翠婷;廖能;張述偉;管鳳寶;趙晉
• 申請（專利權）人: 大連佳純氣體凈化技術開發有限公司;華南理工大學
• 主分類號: B01J20/06
• 分類號: B01J20/06;B01J20/30;C07C41/36;C07C43/04
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 楊曉云

本發明公開了一種脫硫吸附劑及其制備方法和應用，屬于甲基叔丁基醚脫硫技術領域。所述脫硫吸附劑包括負載型鎘基復合物，所述負載型鎘基復合物包括活性組分和載體，所述活性組分負載在所述載體上；所述活性組分包括活性組分Ⅰ，所述活性組分Ⅰ為氧化鎘。本申請的負載型鎘基復合金屬氧化物可作為甲基叔丁基醚脫硫醇的吸附劑，以克服現有甲基叔丁基醚脫硫醇效率低、成本高、總硫化物含量難以降低等技術缺陷。

技術領域

本申請涉及甲基叔丁基醚脫硫技術領域，具體涉及一種脫硫吸附劑及其制備方法和應用。

背景技術

甲基叔丁基醚作為一種重要的化工產品，不但可作為高辛烷值添加劑，還可作樹脂、香料、石蠟、生物堿的溶劑和有機反應試劑。高質量的甲基叔丁基醚能夠用于醫藥行業，做為一種重要的藥物中間體。此外，它同樣是合成聚合級異丁烯、橡膠、甲基丙烯醛和其他化工產品的重要原料。目前，甲基叔丁基醚主要以甲醇和混合碳四為原料，而碳四原料中的有機硫化物含量較高，使得產品甲基叔丁基醚中夾帶著多種硫化物，包括：二硫化物、硫醚和硫醇等。而其作為添加劑無法滿足目前我國實行的環保標準要求(硫含量10ppm)。此外，硫醇作為一種具有惡臭的不安定組分，同樣會導致甲基叔丁基醚下游產品發臭，反應選擇性變差并腐蝕工業和商用設備等問題。因此，需對甲基叔丁基醚進行脫硫醇處理，以此滿足環保要求和市場需求。

目前，針對甲基叔丁基醚脫硫醇的工業技術主要包括堿液抽提和催化氧化-萃取精餾脫臭兩種。堿液抽提主要旨在使用一定濃度氫氧化鈉堿溶液和硫醇反應生成硫醇鈉并溶解于堿性溶液中實現脫臭效果，之后堿液進入氧化再生塔中使硫醇鈉轉化為二硫化物實現堿液再生。這種方法的優缺點分別在于可高效實現脫硫醇但同時會產生大量廢堿液并污染環境，再生成本高。催化氧化-萃取精餾技術通過使用金屬催化劑，在氧化劑或空氣存在的條件下將甲基叔丁基醚中的硫醇轉化為二硫化物，之后通過萃取精餾塔將低沸點的甲基叔丁基醚蒸出，二硫化物則留在脫硫塔塔底。盡管該方法能有效解決產品的發臭問題，但仍存在脫硫成本高，難以完全去除產品的二硫化物等問題。

目前，盡管已有多種新型甲基叔丁基醚脫硫醇吸附劑被報道，但它們仍然存在脫硫成本高，吸附劑制備過程繁瑣，深度脫硫醇性能差等問題。因此，研發一種低成本、高效的甲基叔丁基醚脫硫醇吸附劑仍具有重要的意義。

發明內容

根據本發明的一方面，提供了一種負載型鎘基復合金屬氧化物，該負載型鎘基復合金屬氧化物可作為甲基叔丁基醚脫硫醇的吸附劑，以克服現有甲基叔丁基醚脫硫醇效率低、成本高、總硫化物含量難以降低等技術缺陷。

本發明的負載型鎘基復合金屬氧化物甲基叔丁基醚產品脫硫醇吸附劑具有適宜的孔隙結構、高的脫硫醇活性和穩定性。

根據本申請的一方面，提供了一種脫硫吸附劑，所述脫硫吸附劑包括負載型鎘基復合物；

所述負載型鎘基復合物包括活性組分和載體，所述活性組分負載在所述載體上；

所述活性組分包括活性組分Ⅰ，所述活性組分Ⅰ為氧化鎘。

可選地，所述活性組分Ⅰ在所述活性組分中的含量為11.1～100wt％。

可選地，所述活性組分Ⅰ在所述活性組分中的含量上限獨立地選自100wt％、90wt％、80wt％、70wt％、60wt％、50wt％、40wt％、30wt％、20wt％，下限獨立地選自11.1wt％、90wt％、80wt％、70wt％、60wt％、50wt％、40wt％、30wt％、20wt％。

可選地，所述活性組分還包括活性組分Ⅱ，所述活性組分Ⅱ為過渡金屬氧化物，所述過渡金屬氧化物選自氧化銅、氧化鐵、氧化鎳、氧化鈷、氧化錳、氧化鋅中的至少一種。

可選地，所述載體選自金屬氧化物、分子篩、多孔載體中的至少一種；

所述金屬氧化物選自氧化鋁、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣中的至少一種；