[發(fā)明專利]一種6-羥基己酸的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202010855231.6
• 申請日: 2020-08-24
• 公開（公告）號: CN112062667A
• 公開（公告）日: 2020-12-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 謝傳欣
• 申請（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué)
• 主分類號: C07C51/09
• 分類號: C07C51/09;C07C51/44;C07C59/01
• 代理公司: 山東重諾律師事務(wù)所 37228
• 代理人: 孫瑋

本發(fā)明提供了一種6?羥基己酸的制備方法，將聚6?羥基己酸或6?羥基己酸低聚物在堿性條件下水解。本發(fā)明采用堿性水解存在如下有益效果：（1）收率高。（2）條件不苛刻。（3）反應(yīng)進度快。（4）分離簡單。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工行業(yè)，具體是6-羥基己酸的合成領(lǐng)域，具體涉及一種6-羥基己酸的制備方法。

背景技術(shù)

聚己內(nèi)酯(簡稱PCL)，是由ε-己內(nèi)酯在金屬有機化合物(如四苯基錫)做催化劑，二羥基或三羥基做引發(fā)劑條件下開環(huán)聚合而成，屬于聚合型聚酯，其分子量與歧化度隨起始物料的種類和用量不同而異。其具有良好的生物相容性、生物降解性、良好溶劑溶解性、結(jié)晶性和低熔點性，在生物醫(yī)藥領(lǐng)域和環(huán)保材料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，而6-羥基己酸可以通過分子內(nèi)縮合制備成己內(nèi)酯，己內(nèi)酯是制備聚己內(nèi)酯的化工中間體，因此，尋求有效、簡單可行的6-羥基己酸制備方法對聚己內(nèi)酯的發(fā)展很重要。

在專利CN 102924263 A以環(huán)己烯為原料，以空氣為氧化劑，以飽和脂肪酸為反應(yīng)溶劑，催化氧化制備6-羥基己酸，該方法的環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率低，6-羥基己酸選擇性低，經(jīng)濟效益低。

在CN 103936580 A中以環(huán)己烷無催化氧化法生產(chǎn)環(huán)己醇和環(huán)己酮過程中產(chǎn)生的含己酸過氧化氫的洗滌廢水為原料,然后通過蒸發(fā)濃縮、催化分解、結(jié)晶、離心分離及產(chǎn)物精制工藝步驟得到6-羥基己酸。該方法雖然是廢物利用，但工藝復(fù)雜，不太適宜推廣利用。

在文獻聚6-羥基己酸堿性條件下的水解反應(yīng)研究以及期刊聚6-羥基己酸的水解反應(yīng)工藝研究中，將聚6-羥基己酸、水、堿以及溶劑加入反應(yīng)裝置中加熱反應(yīng)一段時間，6-羥基己酸的收率在84％以上。該方法在水解過程中加入了溶劑，在后續(xù)處理中比較復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決這一難題，本發(fā)明在之前的研究之上，尋求到了一種新型的6-羥基己酸的制備方法，該方法過程簡單，水解條件也不苛刻，聚6-羥基己酸的水解率在99％以上。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：將聚6-羥基己酸或6-羥基己酸低聚物在堿性條件下水解。

優(yōu)選的是：將聚6-羥基己酸、水、堿加入反應(yīng)器中在100-250℃的溫度以及0.1-4MPa壓力下進行水解反應(yīng)，然后使用酸調(diào)PH值到3-6之間，最后在100-120℃以及-0.1-0.1MPa的壓力條件下蒸餾脫輕組分得到6-羥基己酸。

優(yōu)選的是：所述水的加入量為聚6-羥基己酸質(zhì)量的8-15倍；優(yōu)選10-12倍。

優(yōu)選的是：所述堿選自：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氫氧化硅、氫氧化鈷、氫氧化鎳、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、碳酸氫鈉、碳酸鈉、亞硫酸鈉、氨水中的一種或幾種。

優(yōu)選的是：所述堿的加入量為聚6-羥基己酸質(zhì)量的20％-50％；優(yōu)選30％-40％；

優(yōu)選的是：所述酸選自濃硫酸、鹽酸、硝酸、硼酸、氫氰酸、氫氟(鹵)酸中的一種或幾種。

優(yōu)選的是：所述水解溫度為：100-250℃，優(yōu)選150-180℃。

優(yōu)選的是：所述反應(yīng)時間為1-8h，優(yōu)選3-5h。

優(yōu)選的是：所述水解壓力為0.1-4MPa，優(yōu)選0.4-1MPa。

優(yōu)選的是：所述蒸餾溫度為100-120℃。

優(yōu)選的是：所述蒸餾壓力為-0.1-0.1MPa。

優(yōu)選的是：所述聚6-羥基己酸的水解率達到92％以上。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

(1)堿性條件下水解，不加溶劑使后續(xù)的分離過程更加簡單。

(2)酸性水解對設(shè)備有腐蝕性，而堿性水解對反應(yīng)裝置友好，不會造成腐蝕性。