[發(fā)明專利]一種可響應性導熱聚酰亞胺前驅體凝膠及其制備方法、一種可響應性導熱聚酰亞胺蜂窩結構

有效

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• 申請日: 2020-08-20
• 公開（公告）號: CN111944312B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發(fā)明（設計）人: 周宏偉;王成楊;童程霞;王大明;趙曉剛;陳春海
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C08L79/08
• 分類號: C08L79/08;C08K7/00;C08K3/38;C08K3/22;C08K3/28;C08K5/5435;C08K5/09;C08G73/10;B33Y70/10;C08J9/00
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 馬小星

1.一種可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠，包括聚酰胺酸、片狀導熱填料和柔性界面粘合劑；所述柔性界面粘合劑包括界面偶聯(lián)劑和界面脫離處理劑；

所述聚酰胺酸具有式1或式2所示結構的重復單元：

式1和式2中k與t的比例獨立為100：(1～10)；

式1和式2中R₁獨立為中的一種；

R₂獨立為其中m、n和p獨立為1～50；所述的數(shù)均分子量為1000～3000；

所述聚酰胺酸的數(shù)均分子量為5000～50000。

2.根據(jù)權利要求1所述的可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠，其特征在于，所述可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠的溫度為-14～-10℃；

所述聚酰亞胺前驅體凝膠中聚酰胺酸、片狀導熱填料和柔性界面粘合劑的質量比為1:(0.01～0.1):0.5～10。

3.根據(jù)權利要求1所述的可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠，其特征在于，所述片狀導熱填料的平均粒徑為0.5～5μm；所述片狀導熱填料為微米片狀氮化硼、微米片狀氧化鋁、微米片狀氮化鋁和微米片狀氮化碳中的一種或幾種；

所述柔性界面粘合劑中界面偶聯(lián)劑和界面脫離處理劑的質量比為1:(0.2～2)；

所述界面偶聯(lián)劑為γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲基硅烷偶聯(lián)劑、巰基硅烷偶聯(lián)劑和苯基氨基丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑中的一種或幾種；

所述界面脫離處理劑為天然蠟、褐色酸酯、硬脂酸和棕櫚酸中的一種或幾種。

4.權利要求1～3任一項所述可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將芳香二胺、第一叔胺和極性溶劑混合，得到第一反應產物；

(2)將所述第一反應產物與含硅氧烷二胺、芳香二酐混合，進行縮聚反應，得縮聚反應產物；

(3)將所述縮聚反應產物與第二叔胺混合，進行第二縮聚成鹽反應，得到第二縮聚成鹽反應產物；

(4)向所述第二縮聚成鹽反應產物加入第一配位鍵生成劑，進行第一靜置，之后加入第二配位鍵生成劑、導熱填料和柔性界面粘合劑，進行第二靜置，得到聚酰亞胺前驅體；

(5)將所述聚酰亞胺前驅體以10～20℃/min的降溫速率降溫至-14～-10℃，得到可響應性導熱的聚酰亞胺前驅體凝膠；

所述芳香二胺為2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑、2,5-雙(4-氨基苯基)嘧啶或2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑；

所述芳香二酐為4,4’-(六氟異丙烯)二酞酸酐或3,3′,4,4′-二苯砜四羧酸二酐；

所述含硅氧烷二胺具有式3所示結構：

式3中，m、n和p獨立為1～50；所述含硅氧烷二胺的數(shù)均分子量為1000～3000；

所述第一叔胺、第二叔胺獨立為三甲胺、三丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三乙醇胺、四甲基乙二胺、二乙基乙醇胺，N-乙基二乙醇胺、N-甲基氮雜異丙烷、N-甲基氮雜環(huán)丁烷、N-甲基氮雜環(huán)戊烷、N-甲基哌啶、N,N二甲基環(huán)己胺、二甲基哌嗪和N,N二甲基苯胺中的一種或幾種。

5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、水、二甲基砜、丁內酯和己內酯中的一種或幾種；

所述第一配位鍵生成劑和第二配位鍵生成劑獨立為Mg鹽、Ca鹽和二價Fe鹽中的一種或幾種。