[發明專利]一種新型芳香酮類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202010839241.0
• 申請日: 2020-08-19
• 公開（公告）號: CN111978168B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 陳學年;苗玉淇;馬艷娜;張絜
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C49/784;C07C49/813;C07C49/788;C07C45/45;C07C201/12;C07C205/45;C07D213/50;C07D213/64
• 代理公司: 新鄉市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發明公開了一種新型芳香酮類化合物的制備方法，以芳香羧酸類化合物和芳香烯烴類化合物為反應原料，以三苯基膦作為脫氧試劑，以Methylene blue作為光催化劑，在白光燈照射下同時在氮氣氛圍和用2,4,6?三甲基吡啶作堿的條件下，在N,N?二甲基乙酰胺溶劑中于室溫攪拌反應制得目標產物芳香酮類化合物。本發明具有反應條件溫和、操作簡單、成本低廉、便于純化及環境友好等優點。

技術領域

本發明屬于有機合成和藥物化學技術領域，具體涉及一種新型芳香酮類化合物的制備方法。

背景技術

芳香酮類化合物是一類非常重要的有機化合物，在重要的藥物分子和天然產物以及農藥化學中都有芳香酮的結構，所以發展新的合成芳香酮的方法學具有很重要的意義。最經典的構建芳基酮骨架是通過C-C鍵的偶聯(Chem.Soc.Rev.24,89-95)；或者通過活化羧酸，使羧酸生成酰氯、酯或酰胺等，然后再通過C-C鍵的偶聯(Org.Lett.14,3044-3047；Angew.Chem.Int.Ed.55,2810-2814)。但是，上述酰化過程需要使用大量的酰基化試劑，以及反應條件苛刻、操作繁瑣，這些不利的條件，都進一步制約它的合成應用和工藝的放大。然而，芳香羧酸和芳香烯烴類化合物廉價易得，通過選擇它們作為原料來合成酮類化合物是非常理想的。本發明采用光催化的方法，以廉價易得的芳香羧酸和芳香烯烴為原料，可以高效制備各種類型的芳香酮類化合物，本發明的制備方法在藥物化學和材料化學以及工藝的開發都有重要的應用前景。

發明內容

本發明解決的技術問題是提供了一種工藝簡單、原料成本低廉且反應條件溫和的新型芳香酮類化合物的制備方法。

本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種新型芳香酮類化合物的制備方法，其特征在于具體過程為：以芳香羧酸類化合物和芳香烯烴類化合物為反應原料，以三苯基膦作為脫氧試劑，以Methylene blue作為光催化劑，在白光燈照射下同時在氮氣氛圍和用2,4,6-三甲基吡啶作堿的條件下，在N,N-二甲基乙酰胺溶劑中于室溫攪拌反應制得目標產物芳香酮類化合物，制備過程中的反應方程式為：

其中Ar₁是苯基、取代苯基或萘環基，取代苯基苯環上的取代基為甲氧基、氟、氯、溴、甲基、硝基或三氟甲基，該取代基位于苯環上的鄰位、間位或對位；

Ar₂是苯基、取代苯基或萘環基，取代苯基苯環上的取代基為甲氧基、甲基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基，該取代基位于苯環上的對位；

所述光催化劑的結構如下：

進一步限定，所述芳香羧酸類化合物與芳香烯烴類化合物的投料摩爾比為1:1-3。

進一步限定，所述光催化劑的用量為芳香羧酸類化合物摩爾量的1％-10％，優選為2％。

進一步限定，所述2,4,6-三甲基吡啶的用量為芳香羧酸類化合物當量的1-3倍。

本發明與現有技術相比有以下優點：本發明具有反應條件溫和、操作簡單、成本低廉、便于純化及環境友好等優點。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發明的范圍。

實施例1