[發明專利]一種UV LED光引發劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202010832792.4
• 申請日: 2020-08-18
• 公開（公告）號: CN112079813B
• 公開（公告）日: 2021-05-25
• 發明（設計）人: 龐來興;黃李江;謝平;連柳光
• 申請（專利權）人: 新豐博興聚合材料有限公司
• 主分類號: C07D335/16
• 分類號: C07D335/16;C07D409/12;C08F2/48
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 陳娟

本發明公開了一種UV LED光引發劑及其制備方法，所述UV LED光引發劑具有式(M)所示化學結構：其中，X為基團、基團或基團，H表示縮醛α?H；R₁為碳原子數0～4的直鏈或支鏈亞烷基；R₂為碳原子數1～4的直鏈或支鏈亞烷基；R₃、R₄、R₅分別獨立為氫原子或碳原子數1～4的直鏈或支鏈烷基；n為6～24的整數。本發明的UV LED光引發劑對UVA段紫外光具有良好的光敏性，可應用商業化的UV LED固化，如光固化涂料或油墨；結構中含有縮醛α?H基團，無需額外添加供氫體助劑即可達到良好的引發速率；且該光引發劑會富集在涂層表面，在整個涂層中呈梯度分布，增加涂層表面光引發劑濃度，有效抑制表面氧阻聚，促進表層固化，而無需增加光引發劑用量。

技術領域

本發明涉及高分子材料光固化技術領域，更具體地，涉及一種UV LED光引發劑及其制備方法。

背景技術

輻射固化是指在光(包括紫外、可見光)或高能射線(主要是電子束)的作用下，液態的低聚物(包括單體)經過交聯聚合而形成固態產物的過程。輻射固化技術具有固化速度快、節能環保等優點而廣泛應用于涂料，油墨，3D打印，齒科材料等領域。自由基光固化技術是UV固化技術中最常用的技術手段，其具有固化速度快等特點，但是由于氧阻聚的存在，導致了自由基光固化過程固化不完全，甚至會導致涂層表面發粘，嚴重影響了材料的性能，故解決氧阻聚問題十分重要。且，LED替代汞燈成為目前UV固化領域的一大趨勢，UV LED燈發射UVA段紫外光。

抑制氧阻聚辦法包括通過增加光引發劑的量以及加入助劑來實現。但是光引發劑價格昂貴，大量添加會增加涂料成本，且大量添加光引發劑可能會加重涂層黃變問題，過多光引發劑的加入可能會接觸安全問題。對于TypeⅡ型光引發劑，常用的抑制氧阻聚的助劑為叔胺、硫醇等氫供體，氧氣清除劑或過氧化物還原劑，但是這些助劑多為小分子，且叔胺、硫醇這類的助劑具有刺激性且氣味大，所以不宜大量使用。例如，中國專利申請CN106995430A公開了一種新型硫雜蒽酮化合物及其應用，該光引發劑無法有效抑制表面氧阻聚，需要加入助劑來加快反應速率。

因此，需要開發出能夠有效改善表面氧阻聚且無需增加引發劑加入量、避免加入大量助劑且對UVA段紫外光敏感的光引發劑。

發明內容

本發明為克服上述現有技術所述的需要增加引發劑用量、加入助劑或吸收波長與UV LED發射波長不匹配的缺陷，提供一種UV LED光引發劑，提供的UVLED光引發劑對UVA段紫外光具有良好的光敏性，無需額外添加供氫體助劑即可達到良好的引發速率，且該光引發劑會富集在涂層表面，在整個涂層中呈梯度分布，有效抑制表面氧阻聚，而無需增加光引發劑用量。

本發明的另一目的在于提供上述UV LED光引發劑的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：

一種UV LED光引發劑，具有式(M)所示化學結構：

其中，X為基團、基團或基團，H表示縮醛α-H；

R₁為碳原子數0～4的直鏈或支鏈亞烷基；

R₂為碳原子數1～4的直鏈或支鏈亞烷基；

R₃、R₄、R₅分別獨立為氫原子或碳原子數1～4的直鏈或支鏈烷基；

n為6～24的整數。