[發(fā)明專利]一種吲哚衍生物-proEDOT類化合物及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010818272.8
• 申請(qǐng)日: 2020-08-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112079849B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張誠(chéng);展望;李維軍;張凌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D519/00
• 分類號(hào): C07D519/00;C09K9/02;C25D9/02
• 代理公司: 杭州斯可睿專利事務(wù)所有限公司 33241
• 代理人: 王利強(qiáng)

1.一種吲哚衍生物-proEDOT類化合物，以吲哚衍生物為中心核，3,4-(2,2-二甲基丙烯二氧基)噻吩(proEDOT)為外圍基團(tuán)，結(jié)構(gòu)如式(1)所示：

2.一種如權(quán)利要求1所述吲哚衍生物-proEDOT類化合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

1)將3,4-二甲氧基噻吩、2,2-二甲基-1,3-丙二醇與對(duì)甲苯磺酸溶解于甲苯中，在80～120℃下攪拌反應(yīng)5～24小時(shí)，通過(guò)TLC版監(jiān)測(cè)反應(yīng)，得到的反應(yīng)液經(jīng)分離純化后得到物質(zhì)proEDOT：所述的3,4-二甲氧基噻吩、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和對(duì)甲苯磺酸的物質(zhì)的量之比為1:2～10:0.2～2：

2)將proEDOT溶解于無(wú)水四氫呋喃，在-78℃氮保下滴加正丁基鋰溶液，保持該溫度攪拌0.3～1h后加入三丁基氯化錫己烷溶液，三丁基氯化錫加入完成后恢復(fù)至室溫?cái)嚢?～24h，得到的反應(yīng)液A經(jīng)后分離純化得到式2所示化合物；所述的proEDOT、正丁基鋰、三丁基氯化錫投料的物質(zhì)的量之比為1:1～1.1:1～1.6；

3)在氮?dú)夥諊拢瑢⑹?所示化合物、催化劑及式2所示化合物混合后溶于無(wú)水DMF中，升溫到120±20℃，攪拌回流6～16h，得到的反應(yīng)液B經(jīng)分離純化得到式(1)所示的吲哚衍生物；所述式1所示化合物與催化劑、式2所示化合物投料的物質(zhì)的量之比為1：0.001～0.01：4.0～6.0；所述的催化劑為四(三苯基膦)鈀或醋酸鈀。

3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(2)中四氫呋喃用量為10～50mL/g的proEDOT。

4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(3)中無(wú)水DMF用量為15～60mL/g式1化合物。

5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(2)中分離純化方法如下：將反應(yīng)液A減壓濃縮，以中性Al₂O₃為固定相、二氯甲烷為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫，收集含目標(biāo)產(chǎn)物的洗脫液，減壓濃縮后得到式2所示的化合物。

6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(3)中分離純化方法如下：反應(yīng)液B冷卻至室溫后倒入水中，過(guò)濾得到黃色固體，用二氯甲烷和水連續(xù)萃取，收集有機(jī)相，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮，再用層析柱進(jìn)一步純化，以300～400目硅膠為固定相、體積比為1.5～5:1的石油醚/二氯甲烷的混合液為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，減壓濃縮得到式(1)所示的吲哚衍生物。

7.一種如權(quán)利要求1所述的吲哚衍生物-proEDOT類化合物在制備電致變色材料中的應(yīng)用，吲哚衍生物-proEDOT類化合物作為電致變色單體，采用電化學(xué)的方法成膜。

8.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于，所述電化學(xué)聚合成膜過(guò)程如下：將式(1)所示的基于吲哚衍生物的化合物溶解于二氯甲烷/乙腈體積比1：1的混合液中，加入四丁基六氟磷酸銨(TBAPF6)作為電解質(zhì)，掃速為200mV/s，經(jīng)0～1.2V循環(huán)伏安法電化學(xué)聚合成pTTIproEDOT薄膜。

9.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述二氯甲烷的體積用量為1～2mL/mg式(1)化合物。

10.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述四丁基六氟磷酸銨的用量為0.1mol/L二氯甲烷。