[發明專利]一種Beta分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 202010811793.0
• 申請日: 2020-08-13
• 公開（公告）號: CN114074946B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 郭士剛;范峰;凌鳳香;張會成;王少軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種Beta分子篩的制備方法。先將將硅源、鋁源、水、模板劑混合均勻，進行干燥處理，接著通入水蒸氣進行處理；停止通水蒸氣，改變反應器溫度處理一段時間；繼續通入水蒸氣，恒溫處理；最后洗滌過濾干燥即得到Beta分子篩。本發明提供的制備方法，能夠得到具有微孔?介孔復合孔結構的Beta分子篩，同時減少了Beta分子篩的結晶度損失。

技術領域

本發明屬于催化材料制備領域，具體地說是一種Beta分子篩的制備方法。

背景技術

Beta沸石是由Mobil公司由首次合成。Beta沸石具有良好的熱和水熱穩定性，適度的酸性和熱穩定性及疏水性，而且是唯一具有交叉十二元環通道體系的大孔高硅分子篩，其催化過程中表現出烴類反應不易結焦和使用壽命長的特點，在烴類加氫裂解、加氫異構化、烷烴芳構化、烷基化以及烷基轉移反應等方面表現出優異的催化性能，是十分重要的催化材料。

CN107032369B，采用田菁粉作為介孔模板劑，通過水熱晶化，制備出含微孔和晶內介孔Beta沸石，從而提高了Beta沸石的可接近性和分子擴散能力。

CN106276949B，采用硬模板法和干膠法結合的方法，通過水熱晶化，將大孔、介孔孔道引入Beta分子篩單晶中。

CN106672992A，主要是在合成體系引入表面活性劑，水熱合成出介孔如Beta沸石。其Beta沸石晶體顆粒內部有大量的介孔孔道結構，可以提高了介孔比表面和介孔孔體積,介孔與微孔孔道相互貫通，可以提高了Beta沸石的擴散性能。

CN104261423A，是將無機堿源、鋁源加入微孔模板劑的水溶液中，隨后加入適量的N-甲基-2-吡咯烷酮和硅源攪拌均勻，通過水熱法合成單晶性多級孔Beta分子篩。

CN104418348A，是在合成過程中采用聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-22、季銨鹽-39同時作為微孔和介孔的導向劑，通過水熱合成制備出多級孔Beta分子篩。

CN102826564A，是以正硅酸乙酯作為硅源，以偏鋁酸鈉作為鋁源，以六銨基陽離子型季銨鹽表面活性劑作為模板劑，在堿性條件下通過水熱合成法制備含有介孔和Beta沸石微孔的多級孔沸石分子篩。該發明中六銨基陽離子型季銨鹽表面活性劑作為Beta沸石結構導向劑產生了微孔，其憎水的長鏈烷基之間的聚集則形成了介孔。

微孔Beta分子篩在催化反應過程中物質的傳遞速度受到限制，無法充分發揮催化劑的性能，因此開發出多中含有介孔結構的Beta分子篩合成技術。但是相關技術還不成熟，還有許多缺點需要克服和完善。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種具有微孔-介孔復合結構Beta分子篩的制備方法。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種Beta分子篩的制備方法。所述方法包括以下內容（步驟）：

（1）將硅源、鋁源、水、模板劑混合，混合均勻后進行干燥處理；然后裝入反應器，并向反應器中通入水蒸氣處理（晶化）一段時間；

（2）停止向反應器中通入水蒸氣，升高反應器溫度并保持一段時間；

（3）繼續向反應器中通入水蒸氣，在一定溫度下恒溫處理一段時間；

（4）最后經洗滌、過濾、干燥，即得到具有復合孔結構的Beta分子篩。

本發明的Beta分子篩制備方法中，步驟（1）中所述模板劑為四乙基氫氧化銨（TEAOH），鋁源選自硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁中的至少一種；硅源可以為白碳黑和/或硅膠。