[發(fā)明專利]一種選擇性加氫方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010811630.2
• 申請(qǐng)日: 2020-08-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114075451A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁順琴;呂龍剛;王斌;展學(xué)成;孫利民;胡曉麗;馬好文;魯鵬;何崇慧;王書(shū)峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G45/08
• 分類號(hào): C10G45/08;B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/18
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

本發(fā)明提供了一種選擇性加氫方法，采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)器中裝有雙峰孔分布結(jié)構(gòu)的至少含有Pd、W、Ni、Cu的加氫催化劑，裂解汽油與氫氣混合預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器，加氫工藝條件為：反應(yīng)溫度30～120℃，反應(yīng)壓力2～6MPa，空速0.5～4h^?1，氫油體積比100～600:1。本加氫方法中的催化劑載體為氧化鋁或主要是氧化鋁，并具有雙峰孔分布結(jié)構(gòu)，催化劑活性組分至少含有Pd、W、Ni、Cu，其特征在于其中Ni、Cu是以微乳液方式負(fù)載，使得Ni、Cu主要分布在載體的大孔中；W用溶液法負(fù)載，Pd采用溶液法和微乳液法兩種方式負(fù)載，其中，大部分Pd采用溶液法負(fù)載，少部分Pd采用微乳液法負(fù)載。本加氫方法具有加氫活性高、選擇性好及運(yùn)行穩(wěn)定性強(qiáng)的特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種選擇性加氫方法，特別是涉及一種裂解汽油餾分的選擇性加氫方法。

背景技術(shù)

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯裝置的重要副產(chǎn)物，產(chǎn)量為乙烯生產(chǎn)能力的50％～80％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，其中芳烴含量高達(dá)50％以上，是抽提芳烴的重要原料。裂解汽油中同時(shí)含有大量的不飽和烴(雙烯、單烯)以及硫、氮等雜質(zhì)，導(dǎo)致裂解汽油穩(wěn)定性較差，極易生成膠質(zhì)，且這些不飽和烴和硫氮等雜質(zhì)會(huì)大幅降低抽提芳烴時(shí)萃取劑的選擇性、嚴(yán)重影響芳烴產(chǎn)品純度及色度，因此，裂解汽油必須經(jīng)過(guò)加氫精制脫除烯烴及硫氮等雜質(zhì)后才能作為芳烴抽提的原料。目前，國(guó)內(nèi)外普遍采用兩段加氫精制技術(shù)脫除裂解汽油中烯烴及硫氮等雜質(zhì)，從而生產(chǎn)合格的芳烴抽提原料。

一段加氫主要是在低溫條件下將雙烯烴與鏈烯基芳烴選擇性加氫為單烯烴和烷基芳烴；二段加氫屬于全加氫反應(yīng)，在高溫下脫除剩余烯烴與硫氮等雜質(zhì)，加氫后的產(chǎn)品被送到下游芳烴抽提裝置進(jìn)一步精餾分離出苯、甲苯和二甲苯產(chǎn)品。

目前工業(yè)上裂解汽油一段加氫催化劑主要有鈀系和鎳系兩種催化劑，鈀系催化劑具有啟動(dòng)溫度低、加氫活性高、空速高、運(yùn)行周期長(zhǎng)、再生能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。

CN109022025A涉及一種全餾分裂解汽油選擇性加氫方法，采用固定床反應(yīng)器，氫氣氣氛下對(duì)催化劑進(jìn)行還原，待還原過(guò)程結(jié)束后調(diào)整到反應(yīng)工藝條件，進(jìn)全餾分裂解汽油原料油，進(jìn)行選擇性加氫反應(yīng)；催化劑包括氧化硅-氧化鋁載體和負(fù)載于載體上的金屬活性組分鈀，鈀的含量基于該催化劑的總重量為0.15～0.45wt％，氧化硅-氧化鋁載體中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的鎳摻雜鐵酸鑭，0.05～6.8wt％的鉀，載體介孔占總孔的3～75％，大孔占總孔的1.5～60％。載體中微孔、介孔、大孔不均勻分布；加氫工藝條件：反應(yīng)入口溫度≥50℃，反應(yīng)壓力2.0～4.5MPa，氫油體積比60～400:1；液體體積空速2.5～5.0h^-1。

ZL201710409059.X涉及一種裂解C6～C8餾分選擇性加氫的方法，催化劑包括具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體和負(fù)載于載體上的金屬活性組分鈀，鈀的含量基于該催化劑的總重量為0.2～0.35wt％，具有大孔結(jié)構(gòu)的氧化鋁載體中含有助劑組分磷和鎂，助劑磷和鎂的含量占載體質(zhì)量的百分含量分別為P₂O₅ 0.1～2.5wt％、MgO 0.1～2.5wt％；加氫工藝條件：反應(yīng)入口溫度≤45℃，反應(yīng)壓力2.5～4.5MPa，氫油體積比60～450；液體體積空速3.0～5.5h^-1。

CN109355094A涉及一種裂解汽油一段選擇性加氫方法，采用絕熱床反應(yīng)器，鎳系催化劑在氫氣存在下，400～480℃條件下還原，經(jīng)降溫鈍化后調(diào)整到反應(yīng)工藝條件：反應(yīng)入口溫度45～120℃，反應(yīng)壓力2.5～5.5MPa，氫油體積比60～220:1；液體體積空速2.0～6.5h^-1；催化劑包括氧化硅-氧化鋁載體和負(fù)載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬和鉀，催化劑適用于裂解汽油一段選擇性加氫。