[發(fā)明專(zhuān)利]一種哌嗪的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010798163.4
• 申請(qǐng)日: 2020-08-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111925341B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳國(guó)華;郭文杰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東達(dá)民化工股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D295/023
• 分類(lèi)號(hào): C07D295/023;C07D295/027;B01J23/882;B01J37/02;B01J37/08
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本發(fā)明公開(kāi)了一種哌嗪的制備方法，包括：二乙醇胺在Co?Ni?Mo/Al₂O₃催化劑的作用下，進(jìn)行連續(xù)式氣固相反應(yīng)，制得哌嗪。本發(fā)明通過(guò)二乙醇胺可以直接生成哌嗪，其催化劑使用壽命長(zhǎng)，反應(yīng)條件溫和，并采用氣固相反應(yīng)，避免了高溫高壓條件下液相物料對(duì)反應(yīng)設(shè)備的腐蝕，設(shè)備材質(zhì)要求低，可全連續(xù)化生產(chǎn)；原料單程轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品選擇性好；并且附帶產(chǎn)出的一乙醇胺和羥乙基哌嗪可以繼續(xù)參加反應(yīng)使其轉(zhuǎn)化為哌嗪和乙二胺，或使其作為副產(chǎn)，增加了一乙醇胺和羥乙基哌嗪的選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及哌嗪技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以二乙醇胺為原料的哌嗪制備方法。

背景技術(shù)

哌嗪是一種重要的有機(jī)化工中間體，其廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及表面活性劑等領(lǐng)域；哌嗪可以作為原料合成鹽酸洛美沙星、斯帕沙星等藥物的中間體。

國(guó)外對(duì)哌嗪的研究較為廣泛，按照所用原料的不同合成方法主要有以下幾種：

JP4911712和JP74125375等報(bào)道了以N-β-羥乙基乙二胺為原料加氫環(huán)合制備哌嗪的工藝路線(xiàn)，此類(lèi)方法使用銅、鉻、錳等金屬的氧化物為催化劑，具有副產(chǎn)物少，收率高的優(yōu)點(diǎn)；但是其工藝為間歇式生產(chǎn)，生產(chǎn)效率低；

SU368219等專(zhuān)利報(bào)道了以二乙烯三胺為原料在高溫和催化劑作用下脫氨制備哌嗪的工藝，此方法收率相對(duì)較高；但是原料價(jià)格較高，制約了此工藝的工業(yè)化；

EP16325304等報(bào)道了以氨基乙醇為原料，在高溫高壓和催化劑的作用下合成哌嗪的工藝，聯(lián)產(chǎn)乙二胺；但是哌嗪的收率低；

其他哌嗪的制備也普遍存在著成本高或催化劑壽命短的問(wèn)題，因此開(kāi)展新的哌嗪合成工藝的研究十分必要。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種以二乙醇胺為原料的哌嗪制備方法，具有催化劑使用壽命長(zhǎng)，哌嗪收率高，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備材質(zhì)要求低，可全連續(xù)化生產(chǎn)，副產(chǎn)少等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明公開(kāi)了一種哌嗪的制備方法，包括：

二乙醇胺在Co-Ni-Mo/Al₂O₃催化劑的作用下，進(jìn)行連續(xù)式氣固相反應(yīng)，制得哌嗪。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述Co-Ni-Mo/Al₂O₃催化劑是由附著在Al₂O₃載體上的Co、Ni、Mo燒結(jié)而成。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述Co-Ni-Mo/Al2O3催化劑中各組分的重量百分比為：

Co為0.1～20.0％，Ni為0.1～30.0％，Mo為0.1～3.0％，剩余為Al₂O₃。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述Co-Ni-Mo/Al₂O₃催化劑中各組分的重量百分比為：

Co為5.0～20.0％，Ni為10.0～30.0％，Mo為1.0～3.0％，剩余為Al₂O₃。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述Co-Ni-Mo/Al₂O₃催化劑的制備方法，包括：

將Al(OH)₃用NaOH配制成偏鋁酸鈉溶液，用硝酸中和沉淀，經(jīng)過(guò)老化、過(guò)濾、洗滌后經(jīng)滾球成型、干燥、焙燒，得到直徑3mm的球形Al₂O₃載體；