[發(fā)明專利]錳氧分子篩摻雜銅催化劑合成二芳基硫醚類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010790715.7
• 申請日: 2020-08-07
• 公開（公告）號: CN111978219B
• 公開（公告）日: 2022-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王龍;余紹強(qiáng);劉娜;羅享豪;劉湘
• 申請（專利權(quán)）人: 三峽大學(xué)
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C323/62;C07C323/09;B01J29/00
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務(wù)所 42103
• 代理人: 成鋼

本發(fā)明涉及一種非均相錳氧八面體型分子篩摻雜銅(Cu?OMS?2)催化的二芳基硫醚類化合物的合成方法。其中，取代基R¹為4?甲基、2?氯、3?氯、4?氯、4?氟，R²為4?氰基、4?硝基、4?甲氧基取代芳基中的任意一種。合成方法為以取代苯硫酚和芳基鹵化物在錳氧八面體型分子篩(OMS?2)摻雜銅配合物的催化下，于60～110℃下在二甲基亞砜溶劑中發(fā)生的C?S偶聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)過濾、萃取和柱層析得到二芳基硫醚類化合物，該類化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物和材料分子中，在許多領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用，是生物，醫(yī)藥，有機(jī)合成領(lǐng)域的重要合成中間體。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種非均相錳氧八面體型分子篩摻雜銅(Cu-OMS-2)催化的二芳基硫醚類化合物的合成方法。

背景技術(shù)

錳氧八面體型分子篩(OMS-2)是一種新型分子篩材料，具有很好的氧化還原性能，主要是因為存在變價的Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺離子。當(dāng)OMS-2被金屬銅離子修飾或者改進(jìn)后，OMS-2會表現(xiàn)出更優(yōu)的催化性能。二芳基硫醚廣泛存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子和有機(jī)材料中，是新藥研發(fā)中尤為重要的合成中間體，是一類重要的含硫有機(jī)化合物。但是，合成二芳基硫醚中間體的傳統(tǒng)方法操作復(fù)雜，成本高。因而提出一種更為新型高效的合成方法是很有必要的。

本發(fā)明專利提出了一種條件溫和，高效的，通過OMS-2摻雜的銅配合物(Cu-OMS-2)非均相催化取代苯硫酚和芳基鹵化物之間的C-S偶聯(lián)反應(yīng)，制備二芳基硫醚類化合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于通過錳氧八面體型分子篩摻雜銅(Cu-OMS-2)的非均相催化取代苯硫酚和芳基鹵化物的C-S偶聯(lián)反應(yīng)，提供一種合成二芳基硫醚類化合物的新方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種二芳基硫醚類化合物，所述化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式表示為：

其中，取代基R¹為2-氯、3-氯、4-氯、4-氟、4-甲基，R²為4-氰基、4-硝基、4-甲氧基。

所述的二芳基硫醚類化合物的制備方法，其特征在于，合成方法如下：

所述方法包括以下步驟：

(1)向反應(yīng)器中依次加取代苯硫酚1、溶劑、堿、錳氧分子篩摻雜銅催化劑Cu-OMS-2以及取代碘苯2,在室溫下攪拌使反應(yīng)原料溶解；

(2)將反應(yīng)原料置于油浴鍋中在溫度為60-110℃下反應(yīng)3～8h；反應(yīng)過程由TLC檢測，反應(yīng)完成后冷卻至室溫并過濾；然后使用二氯甲烷對反應(yīng)液進(jìn)行萃取得到粗產(chǎn)物，最后對粗產(chǎn)物用柱層析純化，得到目標(biāo)化合物，即完成二芳基硫醚類化合物的制備。

所述步驟(1)中化合物1、化合物2、堿的投料摩爾比為1:0.5～2:0.5～5。

所述的取代苯硫酚1中，所述的取代基R1為2-氯、3-氯、4-氯、4-氟、或4-甲基；所述的取代碘苯2所述的取代基R2為4-氰基、4-硝基、4-甲氧基。

所述的溶劑包括二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、四氫呋喃中的任意一種，優(yōu)選二甲基亞砜。

所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫中的任意一種，優(yōu)選為碳酸銫。