[發明專利]利用氣相色譜串聯三重四級桿質譜檢測環境介質中123種多環芳烴的方法

有效

• 申請號: 202010779460.4
• 申請日: 2020-08-05
• 公開（公告）號: CN111983122B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發明（設計）人: 張子峰;王璐;滕雨芊;朱寧正;蔡明紅;趙亞嫻;李一凡
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/30
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 裴閃閃

1.一種利用氣相色譜串聯三重四級桿質譜檢測環境介質中123種多環芳烴的方法，其特征在于，該方法按以下步驟進行：

一、分類：根據PAHs的基團及控制要求，將123種PAHs分成3類，第一類為32種R-PAHs、第二類為50種Me-PAHs、第三類為30種N-PAHs和11種OH-PAHs，分類進行后續檢測；

二、單標進樣優化質譜參數：①按步驟一的分類，分別取三類PAHs標準品，采用全掃描模式單標進樣，通過GC-MS/MS分別對每類中的PAHs進行單標檢測，質荷比掃描范圍為50~400，初步確定各個標準品的保留時間及特征母離子，在特征母離子中選出2~3個豐度最高的離子碎片，采用產物離子掃描模式對碎片進行破碎，確定特征子離子，由此得到各個標準品的保留時間、特征母離子、特征子離子；②在母離子進行質譜掃描的過程中，選擇豐度最高、響應最好的一對母離子和子離子作為定量離子對，并確定其對應的碰撞能，選擇另外一對豐度和響應較定量離子對次之的母離子和子離子作為定性離子對，并確定其對應的碰撞能；③根據PAHs標準品的出峰時間，將每類PAHs中出峰時間相同或相差不超過5min的標準品作為一組，分別對每類PAHs進行分組掃描，確定其對應的增益電壓；④根據確定的目標物的增益電壓、定性離子對、定量離子對、及其對應的碰撞能設定質譜參數；

三、混標進樣優化氣相參數：按步驟一的分類，分別取三類PAHs標準品進行分類混合，得到三類PAHs混合標準品，采用多反應監測模式混標進樣，通過GC-MS/MS分別對每類PAHs進行混標檢測，根據步驟二得到的各個標準品的保留時間及色譜峰分離情況設定氣相參數；所述第一類R-PAHs的氣相參數如下：氣相初始溫度為80℃，保持2 min，然后以20℃/min的速率升溫至180℃，保持10min，再以10℃/min的速率升溫至300℃，保持11min，運行時間為35min，后運行時間0 min，所述第二類Me-PAHs與第三類N-PAHs和OH-PAHs的氣相參數相同，具體如下：氣相初始溫度為80℃，保持3 min，然后以8℃/min的速率升溫至180℃，保持10min，再以15℃/min的速率升溫至300℃，保持6.5min，運行時間為40min，后運行時間1min，后運行溫度為310℃；

四、制作標準曲線：分別配置每類PAHs的梯度濃度混合標準溶液，根據步驟二設定的質譜參數和步驟三設定的氣相參數，使用GC-MS/MS進行檢測分析，得到以各組分峰面積為縱坐標，以各組分在標準溶液中的實際濃度為橫坐標的標準曲線及其線性回歸方程；

五、樣品預處理：對氣相樣品、液體樣品、固體樣品中的PAHs進行萃取、凈化，得到待分析樣品，裝瓶備用；其中使用固相萃取對液體樣品進行預處理，具體過程如下：將液體樣品于4℃下靜置保存過夜，恢復至室溫后通過串聯HLB和C18固相萃取小柱，采用由MeOH和DCM組成的混合溶劑對液體樣品中的PAHs進行萃取，重復萃取2~4次，合并萃取液旋蒸氮吹濃縮，濃縮后加入DCM再濃縮，然后加入ISO進行溶劑置換，濃縮置換為1mL的ISO，得到分析樣品；所述MeOH：DCM的體積比為1：1；對固體樣品進行預處理的過程具體如下：將固體樣品與無水硫酸鈉混合，研磨后用ACE/HEX/DCM混合溶劑浸泡30min，然后振蕩萃取30min，3000rpm下離心，重復萃取2~4次，合并萃取液，加入MeOH濃縮，然后進行凈化，得到分析樣品；所述ACE：HEX：DCM的體積比為1：1：1；所述凈化的過程具體如下：將濃縮后的萃取液稀釋，通過串聯HLB和C18固相萃取小柱凈化，然后用MeOH/DCM洗脫，濃縮，完成凈化；所述MeOH：DCM的體積比為1：1；

六、實際樣品檢測：根據步驟二設定的質譜參數和步驟三設定的氣相參數，使用GC-MS/MS對步驟五得到的分析樣品進行檢測分析，確定分析樣品中的PAHs種類，并根據其線性回歸方程，計算得到其含量。

2.根據權利要求1所述的一種利用氣相色譜串聯三重四級桿質譜檢測環境介質中123種多環芳烴的方法，其特征在于，步驟二中所述第一類R-PAHs、第二類Me-PAHs、第三類N-PAHs和OH-PAHs的質譜參數相同，具體如下：離子源溫度為280 ℃，電子能量模式使用調諧設置，電壓為-70 eV，溶劑延遲時間為3 min，輔助加熱器溫度為300 ℃，碰撞氣氮氣流速為1.5 mL/min。