[發(fā)明專利]一種含密集柔性離子串的陰離子交換膜及其制備方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010764829.4 | 申請日: | 2020-07-31 |
| 公開(公告)號(hào): | CN111871239A | 公開(公告)日: | 2020-11-03 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 賴傲楠;王貞;胡鵬程;周樹鋒 | 申請(專利權(quán))人: | 華僑大學(xué) |
| 主分類號(hào): | B01D71/82 | 分類號(hào): | B01D71/82;B01D67/00;B01J41/13;C08G65/48 |
| 代理公司: | 廈門市首創(chuàng)君合專利事務(wù)所有限公司 35204 | 代理人: | 張松亭;秦彥蘇 |
| 地址: | 362000 福建省*** | 國省代碼: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 密集 柔性 離子 陰離子 交換 及其 制備 方法 | ||
1.一種含密集柔性離子串的陰離子交換膜,其特征在于:其分子結(jié)構(gòu)式如下所示:
其中,x=0.1~1,至少一個(gè)R為中的一種;
Ar1選自(a)~(e)中的至少一種;Ar2選自(a)~(e)中的至少一種;
2.一種權(quán)利要求1所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:包括:
1)聚合物的合成:將x份的3,3-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)苯酞與x份的具有Ar1結(jié)構(gòu)的二氟單體以等摩爾比進(jìn)料,在氮?dú)獗Wo(hù)及相當(dāng)于3,3-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)苯酞的1.5~10倍摩爾的無水碳酸鉀及甲苯的存在下,溶解于極性非質(zhì)子溶劑,先在140~150℃反應(yīng)4~6h,再升溫到160~180℃反應(yīng)10~12h,之后將反應(yīng)液冷卻至室溫;再將1-x份的酚酞與1-x份的具有Ar2結(jié)構(gòu)的二氟單體以等摩爾比加入上述反應(yīng)液,升高溫度至140~150℃反應(yīng)3~5h,再升溫到160~180℃繼續(xù)反應(yīng)6~10h,停止反應(yīng),冷卻至室溫后用醇水溶液沉淀、過濾、洗滌、干燥,即得到聚合物;
2)溴化聚合物的合成:將步驟1)得到的聚合物溶解于1,1,2,2-四氯乙烷,然后加入N-溴代琥珀酰亞胺和引發(fā)劑,在84~86℃下反應(yīng)4~6h,冷卻后用甲醇沉淀、過濾、洗滌、干燥,得溴化聚合物;
3)陰離子交換膜的制備:將步驟2)得到的溴化聚合物溶于DMSO中,加入過量的具有R結(jié)構(gòu)的季銨化試劑,并在40~50℃反應(yīng)12~24h,得到鑄膜液;將獲得的鑄膜液涂覆于基板上,加熱揮發(fā)溶劑得到固態(tài)膜;再將所述固態(tài)膜浸入堿液進(jìn)行離子交換24~48h,用水充分洗滌,得到含密集柔性離子串的陰離子交換膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述具有Ar1結(jié)構(gòu)的二氟單體包括4,4'-二氟二苯甲酮、4,4'-二氟聯(lián)苯、4,4'-二氟二苯砜、2,6-二氟苯腈、4,4'-二氟二苯基甲烷或4,4'-二氟聯(lián)苯中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述具有Ar2結(jié)構(gòu)的二氟單體包括4,4'-二氟二苯甲酮、4,4'-二氟聯(lián)苯、4,4'-二氟二苯砜、2,6-二氟苯腈、4,4'-二氟二苯基甲烷或4,4'-二氟聯(lián)苯中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述極性非質(zhì)子溶劑包括二甲亞砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、或N-甲基吡咯烷酮中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述步驟2)中,聚合物、N-溴代琥珀酰亞胺和引發(fā)劑的摩爾比為1:(0.1~1.5):(0.01~0.075)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述引發(fā)劑包括過氧化苯甲酰、或偶氮二異丁腈中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述具有R結(jié)構(gòu)的季銨化試劑包括6-(二甲基胺基)-N,N,N-三甲基己烷-1-溴化銨、6-(二甲基胺基)-N-乙基-N,N-二甲基己烷-1-溴化銨、或1-(N',N'-二甲基氨基)-6,12-(N,N,N-三甲基銨)十二烷溴化銨中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述步驟3)中,堿液包括氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含密集柔性離子串的陰離子交換膜的制備方法,其特征在于:所述醇水溶液包括甲醇水溶液;所述基板包括玻璃板或聚四氟乙烯板。
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