[發明專利]一種薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 202010764560.X
• 申請日: 2020-08-03
• 公開（公告）號: CN114057925A
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 徐曉;范大鵬;周建勇;裴小靜;嚴婕;李曉慶;李功韜;朱衛東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/06;C08F210/08;C08F4/02;C08F4/69;C08L23/08;C08J5/18
• 代理公司: 淄博佳和專利代理事務所(普通合伙) 37223
• 代理人: 楊娜

1.一種薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

a）在惰性氣體保護下，在催化劑存在下，將聚合釜抽真空，升溫，分別通入乙烯單體和氫氣，氫氣與乙烯的摩爾比為0.008~0.05，聚合開始，保持聚合溫度88~92℃，聚合壓力1~3Mpa；

b）聚合開始后的第9~11min，加入丁烯-1，初始濃度為丁烯/乙烯摩爾比：0.2~0.3；

c）聚合開始后的第19~21min，加入丙烯，濃度為丙烯/乙烯摩爾比：0.05~0.2；

d）聚合開始后的第39~41min，加入丁烯-1，濃度為丁烯-1/乙烯摩爾比：0.2~0.3；

e）聚合開始后的第58~62min，結束聚合反應，出料，即得；

步驟a）所述催化劑為具有鉻金屬活性中心的催化劑；

步驟a）所述催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1）將鉻元素前驅體浸漬到無機載體上，獲得第一催化劑前體；

2）將第一催化劑前體干燥，干燥溫度95~105℃；

3）將干燥后的第一催化劑前體在氧氣氣氛下、300~800℃焙燒4小時；然后按照每小時50~300℃的速率降溫至25~60℃；通入惰性氣體置換為惰性氣氛，在25~60℃下通入氫氣，進行1~5小時預還原，得到第二催化劑前體；

4）將第二催化劑前體進行還原反應，干燥，即得鉻金屬活性中心的催化劑。

2.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟1）所述鉻元素前驅體為三氧化鉻、醋酸鉻或鉻酸銨。

3.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟1）所述無機載體為二氧化硅。

4.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟3）所述氫氣流量0.3~1.5L/min。

5.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟3）所述置換的用時為20~60分鐘。

6.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟4）所述將第二催化劑前體進行還原反應的具體操作為：在惰性氣氛中、15~28℃條件下，向第二催化劑前體中加入有機溶劑，加入烷基鋁化合物作為還原劑，連續攪拌，對鉻元素進行還原。

7.根據權利要求6所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述烷基鋁化合物為三異丁基鋁或/和乙氧基二乙基鋁，有機溶劑為正己烷。

8.根據權利要求1所述的薄膜用高密度聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：步驟a）所述惰性氣體為氮氣。