[發明專利]一種三羥甲基丙烷的制備方法

有效

• 申請號: 202010764501.2
• 申請日: 2020-08-03
• 公開（公告）號: CN111848354B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 呂艷紅;馬巖龍;張昊;陳雁玲;王鵬;何光文;袁帥;牟通;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C31/22
• 分類號: C07C31/22;C07C29/141;B01J31/36;B01J31/02
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1.一種加氫法制備三羥甲基丙烷的方法，其特征在于，所述方法包含以下步驟：

S1：甲醛和正丁醛催化反應，反應液經分離得到含有2,2-二羥基丁醛的縮合反應液；

S2：縮合反應液進入反應器，在改性雙功能催化膜的催化下，2,2-二羥基丁醛加氫生成三羥甲基丙烷；

其中，S1中的催化劑為叔胺；

其中， S2的改性雙功能催化膜的催化劑組分包含：氧化鋁75wt%-90wt %，氧化銅5wt%-15wt %，單金屬氮化物1wt%-5wt%，雙金屬氮化物1wt%-5wt%，鈮酸鋰0.1wt%-1wt%，助劑兒茶酸化合物0.1wt%-2wt%；

其中，S2所述單金屬氮化物為氮化鉬、氮化鎢、氮化釩和氮化鐵中的一種或多種；所述雙金屬氮化物為鎳鉬氮化物、鈷鉬氮化物、鋯鉬氮化物、鐵鉬氮化物、鈦鉬氮化物和鈰鉬氮化物中的一種或多種；所述助劑兒茶酸化合物為原兒茶酸和原兒茶酸衍生物中的一種或多種；

其中，S2中的加氫反應采用膜加氫反應器。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中加入或不加入水，甲醛、正丁醛、叔胺、水的摩爾比為(2-10):1:(0.01-0.5):(0-5)，其中甲醛的摩爾量以甲醛水溶液中的甲醛摩爾含量計，甲醛水溶液為濃度37wt%的水溶液；

和/或，所述催化劑為三乙胺；

和/或，反應溫度20℃-50℃，反應壓力0.2MPag-0.8MPag，停留時間0.5h-2h；

和/或，原料混合液入縮合精餾塔反應，塔壓力為0MPag -0.2MPag，塔底溫度為105-145℃，塔頂溫度為90-120℃。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中反應溫度30℃-40℃。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，S1所述縮合反應液中含有5wt%-35wt%的2,2-二羥基丁醛，40wt%-85wt%的水，0.1wt%-5wt%的甲醛，0.1wt%-1wt%的正丁醛，0.01wt%-0.5wt%的叔胺。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，S2中所述單金屬氮化物為氮化鉬和/或氮化鎢；

和/或，所述雙金屬氮化物為鎳鉬氮化物、鈷鉬氮化物和鋯鉬氮化物中的一種或多種；

和/或，所述助劑兒茶酸化合物為原兒茶酸、鄰苯二酚-4-磷酸和鄰苯二酚-4-磺酸中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2中改性雙功能催化膜的平均孔徑為0.4μm-0.5μm，孔隙率為30%-40%。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2中改性雙功能催化膜需先進行活化，再用水浸濕，用3h-4h將水切換為縮合反應液。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2中反應溫度為120℃-200℃；

和/或，S2中膜內側為液體，膜外側為氫氣，膜兩側反應壓力一致；

和/或，S2中加氫空速為0.5-5mL/cm²cat./h。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述S2中反應溫度為150℃-180℃；

膜兩側反應壓力為2MPag-5MPag。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述S2中膜兩側反應壓力為3MPag-5MPag。