[發明專利]一類含有吡啶基團的多孔有機聚合物的制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010762579.0
• 申請日: 2020-08-01
• 公開（公告）號: CN111848931B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 賈肖飛;宗玲博;張凱;呂錦鶴;張金榮;宋嘉欣
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;B01J31/06;B01J35/10;B01J31/30;C07B43/06;C07D295/182;C07C231/10;C07C233/13;C07C233/03;C07C233/18
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司 37241
• 代理人: 袁曉玲

1.一類含有吡啶基團的多孔有機聚合物，具有如下結構通式I：

上述通式中：R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶分別獨立選自氫、磺酸基、鹵素、腈基、胺基、C₁～C₁₂的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基；

反應通式如下所示：

其中：m與n的比例為1:1～10:1。

2.一種權利要求1所述的含有吡啶基團的多孔有機聚合物的制備方法，其特征在于：將化合物1與化合物2進行聚合反應，得到聚合物I，反應通式如下所示：

上述通式中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶的含義均同權利要求1中所述。

3.一種根據權利要求1所述的含有吡啶基團的多孔有機聚合物的應用，其特征在于：用于催化胺的氮甲酰化反應。

4.根據權利要求3所述的應用，其特征在于：首先使用所述的含吡啶基團的多孔有機聚合物與過渡金屬鹽形成催化劑，然后用于催化胺的氮甲酰化反應。

5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于，所述含有吡啶基團的多孔有機聚合物選自如下結構：

6.根據權利要求4所述的應用，其特征在于，所述催化劑的制備包括如下步驟：在惰性氣體下，將所述含有吡啶基團的多孔有機聚合物與過渡金屬鹽加入有機溶劑中，在0～100℃攪拌反應0.1～20小時，除去溶劑，得到聚合物I/金屬鹽催化劑。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于：所述含有吡啶基團的有機聚合物與所述過渡金屬鹽的質量比為1:1～50:1。

8.根據權利要求6所述的應用，其特征在于：所述惰性氣氛為氬氣氛或氮氣氛；所述有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙醚、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、氯仿、二氯甲烷。

9.根據權利要求4所述的應用，其特征在于：所述過渡金屬鹽為Ru鹽。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于：所述Ru鹽為RuCl₃,[RuCl₂(p-cymene)]_2,RuH₂(CO)(PPh₃)₃,RuCl₂(PPh₃)₃中的一種或多種,cymene代表甲基異丙苯。

11.根據權利要求4所述的應用，其特征在于：將所述催化劑用于催化胺的氮甲酰化反應的操作如下：在惰性氣氛下，向含有催化劑的反應釜中加入胺類底物、CO₂和H₂，在0～200℃條件下進行氮甲酰化反應；所述胺類底物為伯胺和仲胺；所述過渡金屬鹽為Ru鹽；所述胺類底物與所述催化劑中Ru的摩爾比為100:1～10000:1，CO₂壓力為5～50大氣壓，H₂壓力為5～50大氣壓。