[發(fā)明專利]一種可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂及其應用

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• 申請日: 2020-07-31
• 公開（公告）號: CN111849232A
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發(fā)明（設計）人: 張建紅
• 申請（專利權）人: 西安天元化工有限責任公司
• 主分類號: C09D4/02
• 分類號: C09D4/02;C09D4/06;C09D5/08;C09D7/61;C09D7/62;B05D1/02;B05D7/26
• 代理公司: 北京可專樂知識產權代理事務所(普通合伙) 11787
• 代理人: 王文紅

1.一種可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂，由A組分和B組分組成；其特征在于，所述A組分含有以下質量份的成分：20～90份的聚合物，2～80份的可反應單體，0～0.2份阻聚劑；所述B組分包括重量份5～60份的異氰酸酯，0.001～5.0份的氧化還原類引發(fā)劑；

所述聚合物為聚羥基丙烯酸酯或聚酯，或為聚酯和聚羥基丙烯酸酯的組合，所述聚酯為分子量為800～3000的聚酯多元醇，所述聚羥基丙烯酸酯為分子量1000～5000的聚羥基丙烯酸酯樹脂，所述聚酯和聚羥基丙烯酸酯互相獨立地具有70～220mgKOH/g的羥值；

所述氧化還原類引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化氫異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、叔戊基過氧化物、叔戊基過氧化氫、二叔戊基過氧化物、叔丁基過氧化氫、過氧化月桂酰、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化叔戊酸叔丁基酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化2一乙基己酸叔丁酯、過氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、乙酸叔丁基酯和3，3-二(叔戊基過氧)丁酸乙酯中的一種或多種。

2.根據(jù)權利要求1所述的可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂，其特征在于，所述可反應單體為第一類單體或第二類單體，或為第一類單體和第二類單體按質量比2：(4～30)的組合，所述第一類單體選自2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯、2-羥基丙酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-羥基丁酸乙酯、羥基乙酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、丙烯酸羥丁酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的一種或多種；

所述第二類單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、2,3二羥基甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、三甘醇二乙烯基醚、1,4-環(huán)己基二甲醇二乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇單丙烯酸酯、甲氧基丙氧基新戊二醇單丙烯酸酯、乙二醇類二甲基丙烯酸酯、乙二醇類二丙烯酸酯、丙二醇類二甲基丙烯酸酯、丙二醇類二丙烯酸酯、二丙二醇類二丙烯酸酯、三丙二醇類二丙烯酸酯、1,4丁二醇-類二丙烯酸酯、1,6-己二醇類二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸磷酸單酯、甲基丙烯酸磷酸雙酯、丙烯酸磷酸酯、丙烯酸二噁茂酯、脂肪族單丙烯酸酯、三官能團甲基丙烯酸酯、三官能團丙烯酸酯、叔胺丙烯酸酯、苯乙烯、對苯二乙烯中的一種或多種。

3.根據(jù)權利要求1所述的可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂，其特征在于，所述異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、HDI縮二脲、HDI三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯、IPDI加成物、IPDI三聚體、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、HMDI加成物、甲苯二異氰酸酯、TDI加成物、TDI三聚體、二苯基甲烷二異氰酸酯、MDI加成物、苯二亞甲基二異氰酸酯、XDI加成物中的一種或多種；

所述阻聚劑為對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、苯甲醛、芳香族胺類、對甲氧基苯酚中的一種。

4.根據(jù)權利要求1所述的可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂，其特征在于，所述還原劑為環(huán)烷酸鹽、萘酸鹽、異辛酸鹽、叔胺類化合物、三乙基鋁，三乙基硼，三乙基鋅、2-琉基苯并噻唑,正十二烷基硫醇，正十八烷基硫醇，3-琉基丙酸甲酯，2-琉基十六烷酸乙酯、焦亞硫酸鈉和氯化亞鐵中的一種或多種；

所述還原劑為環(huán)烷酸鹽、萘酸鹽或異辛酸鹽時，配制為10％的甲苯溶液。

5.根據(jù)權利要求1所述的可低溫自由基聚合固化的聚氨酯樹脂，其特征在于，所述氧化還原類引發(fā)劑為過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化氫異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、叔戊基過氧化氫、叔丁基過氧化氫中的一種；

所述還原劑為N，N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二丙基苯胺、N,N-二丁基苯胺、N，N-二甲基甲苯胺、N，N-二(2-羥乙基)對甲苯胺、異辛酸鹽、萘酸鹽和環(huán)烷酸鹽中的一種或二種以上，優(yōu)選為叔胺類化合物和環(huán)烷酸鹽質量比1：(0.1～8)的組合。