[發明專利]一種耐硫脫氧催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202010754851.0
• 申請日: 2020-07-30
• 公開（公告）號: CN111905837A
• 公開（公告）日: 2020-11-10
• 發明（設計）人: 陳斌;覃春平;蔣汪洋;周英;徐沾;倪龍軍
• 申請（專利權）人: 成都龍飛科技有限公司
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02;B01J23/89;B01J23/38
• 代理公司: 廣州粵弘專利代理事務所(普通合伙) 44492
• 代理人: 馬騰飛

涉及一種耐硫脫氧催化劑及其制備方法，制備方法包括步驟S1，選擇金屬鈀、鉑、銀、釕和銠中的至少一種元素的硫酸鹽、草酸鹽和者硝酸鹽中的至少一種鹽，配制成溶液A，在混合溶液A中加入γ?氧化鋁載體，靜置，瀝干，烘干，然后焙燒；步驟S2，將B族元素的氧化物、硫化物和硝酸物中的至少一種配制成溶液B；步驟S3，將步驟S1焙燒后的半成品倒入溶液B中，靜置，瀝干，烘干，然后焙燒；步驟S4，采用甲醛或者水合肼溶液作為活性劑，配制成pH值為10～11的溶液C；步驟S5，將步驟S3完成后的半成品倒入溶液C中，靜置，瀝干，然后于90～110℃下處理8～12h后即得成品。即使在原料氣中含有幾百ppm硫化物存在的情況下，依然具有良好的活性，選擇性以及穩定性。

技術領域

本發明涉及催化劑領域，尤其涉及一種耐硫脫氧催化劑及其制備方法。

背景技術

甲醇合成和合成氨工業原料氣凈化，脫除原料氣中的氧氣，消除氧氣對合成甲醇以及合成氨過程中的一系列不良影響。

目前市面上使用的主要是以鈀為主的貴金屬脫氧催化劑，此類催化劑對水煤氣和半水煤氣中的硫化物非常敏感，1ppm以上的硫化物就能導致催化劑中毒，從而快速失活，因此，目前是市面上的水煤氣和半水煤氣脫氧催化劑，都需要先進行精脫硫，才能進行脫氧，而水煤氣和半水煤氣中的硫化物很難脫除干凈，在使用過程中，即使微量的硫未能被吸附而進入脫氧塔，都能導致催化劑因硫中毒而加快失活。

發明內容

鑒于上述問題，提出了本發明以便提供克服上述問題或者至少部分地解決上述問題的一種耐硫脫氧催化劑及其制備方法。

根據第一方面，提供了一種耐硫脫氧催化劑的制備方法，包括步驟S1，選擇金屬鈀、鉑、銀、釕和銠中的至少一種元素作為活性元素選擇活性元素的硫酸鹽、草酸鹽和者硝酸鹽中的至少一種鹽，配制成混合溶液A，所述混合溶液A的金屬濃度為0.5～5％，并調節混合溶液A的pH值呈弱酸性。在混合溶液A中加入γ-氧化鋁載體，靜置1～4h后瀝干，于90～110℃下烘干，然后于350～600℃下焙燒2～6h；步驟S2，將B族元素作為輔助元素，選擇輔助元素的氧化物、硫化物和硝酸物中的至少一種配制成溶液B，所述溶液B的金屬濃度為0.1～1％，調節pH值呈弱酸性；步驟S3，將步驟S1焙燒后的半成品倒入步驟S2制備的溶液B中，溶液B完全沒過所述半成品，靜置1～4h后瀝干，于90～110℃下烘干，然后于300～500℃下焙燒2～6h；步驟S4，采用甲醛或者水合肼溶液作為活性劑，配制成pH值為10～11的溶液C；步驟S5，將步驟S3完成后的半成品倒入溶液C中，溶液C完全沒過步驟S3完成后的半成品，靜置1～4h后瀝干，然后于90～110℃下處理8～12h后即得成品。

在一種可能的實施方式中，步驟S1中，選擇鈀的硫酸鹽和草酸鹽配制成混合溶液A。

在一種可能的實施方式中，步驟S1中，選擇鈀的硫酸鹽和銀的草酸鹽配制成混合溶液A。

在一種可能的實施方式中，步驟S1中，混合溶液A完全沒過γ-氧化鋁載體。

在一種可能的實施方式中，步驟S1中，混合溶液A中加入γ-氧化鋁載體時，加入載體重量的0.8～0.9倍的混合溶液A。

在一種可能的實施方式中，步驟S1中的混合溶液A的弱酸性pH值大于或者等于3。

在一種可能的實施方式中，B族元素選用Mo或Zn或Cu或N i或La或Co或Fe。

在一種可能的實施方式中，步驟S2中的混合溶液B的弱酸性pH值大于或者等于4。

根據第二方面，提供了一種耐硫脫氧催化劑，由第一方面所述的制備方法制備獲得。

本發明實施例提供的耐硫脫氧催化劑，即使在原料氣中含有幾百ppm硫化物存在的情況下，依然具有良好的活性，選擇性以及穩定性。