[發明專利]一種卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法及應用

有效

• 申請號: 202010745277.2
• 申請日: 2020-07-29
• 公開（公告）號: CN111804341B
• 公開（公告）日: 2022-12-23
• 發明（設計）人: 劉興燕;馮歡;譚宇;陳銘祚;徐永港;譚祥國
• 申請（專利權）人: 重慶工商大學;重慶風之雅環保科技有限公司
• 主分類號: B01J31/16
• 分類號: B01J31/16;C01B3/04
• 代理公司: 重慶博凱知識產權代理有限公司 50212
• 代理人: 李杰

1.一種卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）將Ti(OBu)₄、Pt-TCPP和苯甲酸的混合物溶解在DEF中，并在室溫攪拌下20-35min；TCPP為5,10,15,20-四（4-羧基苯基）卟啉；

（2）將混合物在100-150℃加熱5-7天后，將獲得的產物離心并用丙酮洗滌3次后，在真空下35-50℃下干燥5-8h；

（3）將（2）中干燥后的固體于200-240℃下氫氣下還原2-5h，即得所述的卟啉-金屬有機骨架材料。

2.根據權利要求1所述的卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中，Ti(OBu)₄、Pt-TCPP與苯甲酸的體積質量比為100-500μL：50-160mg：2-8g。

3.根據權利要求1所述的卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述Pt-TCPP采用如下方法制得：

1）將4-甲酰基苯甲酸甲酯完全溶解在丙酸中，然后滴加溶解在丙酸中的吡咯，將混合物在100~150℃下回流10~12h后冷卻至室溫，抽濾獲得沉淀物，分別用乙醇、乙酸乙酯以及THF洗滌后干燥，獲得紫色粉末，為TMCPP；其中，所述4-甲酰基苯甲酸甲酯與吡咯摩爾比為1~3：1~4；

2）將步驟1）所得TMCPP與PtCl₂溶于苯甲腈中，并將混合物在190~200℃和N₂氛圍下回流10~15h；冷卻至室溫，移除溶劑，將所得殘余物柱層析純化，在KOH存在下進行水解，并在THF/MeOH混合溶液中回流12 h后冷卻至室溫，將溶液用1M HCl酸化至再無沉淀生成，離心收集沉淀物，用水洗滌，真空干燥即得到Pt-TCPP；其中，TMCPP與PtCl₂的摩爾比為1~3：3~9。

4.根據權利要求3所述的卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟1）中，所述沉淀物與乙醇的質量體積比為1g:1~2mL；所述沉淀物與乙酸乙酯的質量體積比為1g:1~2mL；所述沉淀物與四氫呋喃的質量體積比為1g:0.8~1.2mL。

5.根據權利要求3所述的卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟2）中，所述柱層析純化為用CH₂Cl₂/正己烷作為洗脫劑，其中，CH₂Cl₂/正己烷的體積比為100~200：1~2。

6.根據權利要求4所述的卟啉-金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述水解為在KOH存在下水解，其中，KOH與所述殘余物的摩爾比為1~2:20~25，所述THF/MeOH為1：1，所述HCl的濃度為1M。

7.一種權利要求1-6任一項制備方法制備的卟啉-金屬有機骨架材料的應用，其特征在于，將卟啉-金屬有機骨架材料用于光催化產氫。